有機亜鉛によるπ-アリルパラジウムの極性転換反応

有机锌对π-烯丙基钯的极性转化反应

• 批准号: 06750892
• 负责人: 普神 敬悟
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06750892/
• 关键词: 塩化ロジウム(III); ロジウム錯体触媒; アルキリデンラクトン; アルキン酸; γ-オキソ酸メチルエステル

4-アルキン酸および5-アルキン酸が、塩化ロジウム(III)あるいはそのアセトニトリル錯体の作用により、触媒量のトリエチルアミンの共存下で立体および位置選択的分子内付加環化を経て、対応するアルキリデンラクトン類に変換できることが明かとなった。この際に、中間体としてアルケニルロジウム種が生成していると考えている。上述の反応では、カルボン酸プロトンが中間体のプロトン化の原因となるため、生成物は単純付加環化体となる。一方、あらかじめカルボン酸にn-ブチルリチウムを1当量作用させてカルボン酸プロトンを取り去り、対応するリチウム塩とし、塩化アリルの共存下で反応を行なうと、中間体のアリル化が進行し、E-5-(3-ブテニリデン)-γ-ブチロラクトンあるいはE-6-(3-ブテニリデン)-δ-バレロラクトン類を得ることができる。なお、従来既知の、塩化パラジウム錯体触媒による反応で、アリル基の代わりにビニル基を導入する場合には、臭化ビニルを塩化アリルの代わりに用いたが、ロジウム触媒の反応では、パラジウム触媒の反応では用いられなかった、より安価な酢酸ビニルが、立体選択的にビニル基を導入できるビニル化剤として利用しうることが示唆された。さらに、得られたアルキリデンブチロラクトンに、メタノール中で触媒量のp-トルエンスルホン酸を作用させると、定量的にγ-オキソ酸のメチルエステルを得ることができた。また、これに酢酸中で触媒量のp-トルエンスルホン酸を作用させると、定量的に5-アセトキシ-5-アルキル-γ-ブチロラクトンに変換することができた。以上の成果は、日本化学会第69春季年会において発表する予定である。

4-amino acid, 5-amino acid, amino acid, In this case, the intermediate is produced in the form of an intermediate. The above reactions are caused by the conversion of the intermediate and the product is pure and cyclized. In one aspect, the reaction of the n-type and n-type acids is equivalent to that of the E-6-(3-type)-delta-type acids, and the reaction of the intermediate is carried out under the blue shift. In the case of introducing a radical into a catalyst, the radical is introduced into the catalyst. In the case of introducing a radical into the catalyst, the radical is introduced into the catalyst. In the case of introducing a radical into the catalyst, the radical is introduced into the catalyst. In the case of introducing a radical into the catalyst, the radical is introduced into the catalyst. The three-dimensional selection is based on the following: In addition, the amount of p-hydroxy acid in the medium can be determined by the amount of γ-hydroxy acid in the medium. The amount of catalyst in the acid can be changed to 5 - 6 - 7 - 8 - 9 - 10 The above results are expected to be presented at the 69th Spring Annual Meeting of the Japan Chemical Society.

项目成果

K.Ono: "Palladium Catalyzed Arylation of N-Alkyl O-Allyl Carbamates:Synthesis of Cinnamyl Alcohols via Heck Arylation" Tetrahedron Letters. 35. 4133-4136 (1994)

K.Ono：“钯催化 N-烷基 O-烯丙基氨基甲酸酯的芳基化：通过 Heck 芳基化合成肉桂醇”四面体快报。