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新規な光学活性5配位スズクラスターの合成と反応

新型光学活性五配位锡团簇的合成与反应

基本信息

批准号：
05740389
负责人：
佐藤一彦
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

申請者はジアルキルスズ化合物と光学活性リン酸ビナフチルとから、特殊な手法によって新規な光学活性5配位スズクラスターの合成に成功した。この種の5配位スズクラスターは申請者によって初めて単離合成されたものである。元素分析および分子量測定を行った結果、このものはスズ原子とリン原子を1:1に含み、溶液中では4量体を形成していることが明らかになった。またNMR測定から、この化合物には2つの5配位スズ原子と2つの6配位スズ原子が存在し、従来にない珍しい構造を有していることを見い出した。この化合物が種々の脱水反応、エステル交換反応、およびエポキシドの開環反応などの触媒として極めて高い活性を示すことを見い出した。当該年度は主にアルコールによるエポキシドの不斉開環反応に関して検討を行った。2%の光学活性5配位スズクラスター触媒を用い、シクロヘキセンオキシドのメタノールによる開環反応を行ったところ反応はほぼ定量的に進行し、最高25%の鏡像体過剰率で対応する付加物が得られた。光学活性ルイス酸触媒によるエポキシドの開環反応において、無保護のアルコールを求核剤として用いて鏡像体過剰率が観測された例はほとんど知られていない。申請者が得た結果は極めて興味深い。またこの反応では温度の上昇と共に生成物の鏡像体過剰率が上昇するという、一見奇妙な現象が観測された。リン酸ビナフチルを有する5配位スズクラスターが溶液中、高温において2量体と4量体の平衡混合物として存在し、温度の上昇と共に不斉識別能が高い2量体の割合が増加するためであろうと考えられる。

The applicant said that the compound was characterized by optical activity, acid and acid, and special manipulation, new regulations, optical activity, coordination, coordination, and successful synthesis. A variety of 5 coordination products have been selected for the first time and the applicants have been selected for the first time. The results of elemental analysis, molecular weight determination, molecular weight determination, molecular weight measurement, elemental analysis, molecular weight measurement, molecular weight measurement, elemental analysis, molecular weight measurement, molecular weight measurement, elemental analysis, molecular weight measurement, molecular weight measurement, molecular NMR determination, compound 2, 5 coordination, atom 2, 6 coordination, atom existence, and so on. The dehydration reaction of several kinds of compounds, the reaction of chemical reaction, the reaction of dehydration, the In the current year, the general public will continue to open a counter-election program. The optical activity is 5%, and the optical activity is 5%. The optical activity is 5%, the optical activity is 5%. The optical activity of the acid catalyst is very important to start the anti-pollution test, the protection system to calculate the filter rate of the target image, and the example to know how much information is needed. The applicants were impressed by the results. On the temperature, the filter rate of the co-product image is very high, and there is a wonderful picture of it. There are five coordination compounds in the solution, two in high temperature, two in body weight, four in equilibrium mixture, and the temperature in the temperature range is very high.