超イオン伝導ガラスにおける混合アニオン効果

超离子导电玻璃中的混合阴离子效应

• 批准号: 05750620
• 负责人: 町田 信也
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Konan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05750620/
• 关键词: イオン伝導体; ガラス; 混合アニオン効果; 銀イオン伝導体; アモルファス; ^<31>P NMR; 固体高分解能核磁気共鳴

高いイオン伝導性を有する超イオン伝導ガラスは、種々の電気化学素子への応用が期待されている。この超イオン伝導ガラスにおいて、ガラス中に2種の異なるアニオンが混在すると、伝導度が増加するという「混合アニオン効果」が発見され、注目されている。この「混合アニオン効果」は基礎的な興味のみならず、より高いイオン伝導度を有するガラスを開発する上でも重要である。本研究では、この「混合アニオン効果」に検討することを目的として、性質の異なる種々のアニオンを混合したガラスを作製し、その伝導特性およびガラス構造の構造解析を行なった。得られた結果は次の通りである。1.2種のオキソ酸アニオンを含む超イオン伝導ガラスの作製と伝導特性ガラス中で孤立構造を持つオキソ酸アニオンのみを組み合わせたAgI-Ag_2MoO_4-Ag_3PO_4系と、鎖状構造を持つアニオンと孤立構造を持つアニオンを組み合わせたAgI-Ag_2MoO_4-AgPO_3系のガラスを作製し、その伝導特性について検討した。その結果、オキソ酸塩を混合しても、オキソ酸アニオンの構造が変化しないAgI-Ag_2MoO_4-Ag_3PO_4系では、伝導度も加成則に従って変化するのに対し、オキソ酸塩を組み合わせることにより、オキソ酸アニオンの構造は複雑に変化するAgI-Ag_2MoO_4-AgPO_3系では、伝導度に極大が現れた。これより、「混合アニオン効果」は、ガラス中のオキソ酸アニオンの構造変化と密接な関係があるものと考えられる。2.AgI-Ag_2MoO_4-Ag_2PO_<3.5>系ガラスの伝導特性と構造解析オキソ酸アニオンの構造変化が「混合アニオン効果」に重要な影響を与えていると考えられることから、どのような構造単位がガラス中で生成しているかを^<31>P MAS-NMRにより検討した。その結果ピロリン酸構造単位に酸素を介してモリブデンが結合した構造単位の存在量と伝導度の極大には強い相関が見られた。

High い イ オ ン 伝 conductivity を have す る super イ オ ン 伝 guide ガ ラ ス は, kind of 々 の electric 気 chemical element child へ の 応 with が expect さ れ て い る. こ の super イ オ ン 伝 guide ガ ラ ス に お い て, ガ ラ ス に two の in different な る ア ニ オ ン が mixed す る と, 伝 conductance が raised す る と い う "hybrid ア ニ オ ン unseen" が 発 see さ れ, striking さ れ て い る. こ の "hybrid ア ニ オ ン unseen" は fundamental interests の な み な ら ず, よ り high い イ オ ン 伝 conductance を have す る ガ ラ ス を open 発 す る on で も important で あ る. This study で は, こ の "hybrid ア ニ オ ン unseen" に beg す 検 る こ と を purpose と し て, nature の different な る kind 々 の ア ニ オ ン を mixed し た ガ ラ ス を as し, そ の 伝 guide features お よ び ガ ラ ス structure の parsing line を な っ た. The られた result られた times られた passes through である である. 1.2 kinds of の オ キ ソ acid ア ニ オ ン を containing む super イ オ ン 伝 guide ガ ラ ス の cropping と 伝 guide features ガ ラ ス つ を で isolated structure in オ キ ソ acid ア ニ オ ン の み を group み close わ せ た AgI - Ag_2MoO_4 - Ag_3PO_4 と, lock structure を hold つ ア ニ オ ン を と isolated structure with つ ア ニ オ ン を group み close わ せ た AgI The -Ag_2MoO_4-AgPO_3 system is based on the <s:1> ガラスを action of <s:1> and the そ <s:1> 伝 伝 conduction characteristics に に て検 て検 て検 て検 to discuss た た. そ の results, オ キ ソ acid salt を mixed し て も, オ キ ソ acid ア ニ オ ン が の structure - the し な い AgI - Ag_2MoO_4 - Ag_3PO_4 で は, 伝 conductance も addition に 従 っ て variations change す る の に し, seaborne オ キ ソ acid salt を group み close わ せ る こ と に よ り, オ キ ソ acid ア ニ オ ン は の structure after 雑 に variations change す る AgI The -Ag_2MoO_4-AgPO_3 series has で で and 伝 conductisities に of maximum が and れた. こ れ よ り, "mixed ア ニ オ ン unseen" は, ガ ラ ス in の オ キ ソ acid ア ニ オ ン の structure - the と contact な masato is が あ る も の と exam え ら れ る. 2. AgI - Ag_2MoO_4 - Ag_2PO_ < 3.5 > is ガ ラ ス の 伝 guide features と structure オ キ ソ acid ア ニ オ ン の structure - the が "hybrid ア ニ オ ン unseen" に important な influence を and え て い る と exam え ら れ る こ と か ら, ど の よ う な tectonic 単 a が ガ ラ ス generated で し て い る か を ^ < 31 > P MAS-NMRによ 検 検 for た. そ の results ピ ロ リ ン acid structure 単 a に acid を interface し て モ リ ブ デ ン が combining し た tectonic 単 a の と the presence of 伝 conductance の greatly に は strong い phase masato が see ら れ た.

项目成果

MACHIDA,Nobuya: "Mixed Anion Effect on Conductivity of the Glasses in the System AgI-Ag_2MoO_4-AgPO_3" Chem.Lett.,. 1993. 1755-1758 (1993)

MACHIDA，Nobuya：“AgI-Ag_2MoO_4-AgPO_3 系统中混合阴离子对玻璃电导率的影响”Chem.Lett.，。

MACHIDA,Nobuya: "Preparation of Silver-Ion-Conducting Glasses Containing Two Kinds of Oxoanions and Mixed Anion Effect on Conductivity of the Glasses" Solid State Ionics,. (in press).

MACHIDA，Nobuya：“含有两种含氧阴离子和混合阴离子的银离子导电玻璃的制备对玻璃导电性的影响”Solid State Ionics，。