水素吸蔵合金を触媒とする液晶性有機分子の高選択的合成に関する研究

储氢合金催化剂高选择性合成液晶有机分子的研究

• 批准号: 06750877
• 负责人: 村田 聡
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06750877/
• 关键词: 水素吸蔵合金; ビフェニル; 選択的水素化; 重水素; 反応機構

液晶性有機分子の新規合成法の開発を目的として,ビフェニル類の水素吸蔵合金による水素化反応について以下の検討を行った。1.MmNi_<3.5>Co_<0.7>Al_<0.8>H_<4.2>(Mm=La30,Ce52,Pr5,Nd13wt%の合金)を水素化試薬として,ビフェニルの水素化反応を160℃で行ったところ,還元剤3.5gあたり1mmolのビフェニルを用いた場合,完全水素化生成物であるジシクロヘキシルが,ビフェニルを5.5mmol用いた場合には,部分水素化生成物であるフェニルシクロヘキサンが,それぞれ用いた基質に対して90%以上の収率で生成することを見出した。2.片方の芳香環にメチル基およびメトキシ基を有するビフェニルの水素化を行ったところ,電子供与基を有する芳香環の反応性が低いことが明らかとなった。この結果から,合金より放出される水素は,求核的に基質を攻撃すると考えられる。3.重水素を吸蔵させた合金MmNi_<3.5>Co_<0.7>Al_<0.8>D_<3.5>を調製し,ビフェニル類の重水素化を行い,その結果から本水素化反応の機構について検討を行った。回収されたビフェニル中にも重水素が取り込まれていたことから,本水素化反応が水素化-脱水素化の過程を含むことが明らかとなった。また,水素がsyn-1,2付加すると仮定すると生成物分布を説明できることがわかった。4.また,含窒素芳香族化合物の水素化についても検討を行ったところ,ベンゼン環の水素化よりも高い240℃程度の温度が必要であることが明らかとなった。

The development of a new synthetic method for liquid crystalline organic molecules is discussed in detail below. 1. MmNi_<3.5>Co_<0.7>Al_ H_ (Mm= La30, Ce52, Pr5, Nd13wt% alloy) hydration test solution, the hydration reaction solution of MmNi_Co_Al_H_(Mm = La30, Ce52, Pr5, Nd13wt% alloy) hydration reaction solution of MmNi_Co_ Al<0.8>_H_(Mm = La30, <4.2>Ce5 The production rate of 90% or more of the substrate used in the production process is higher than that of the substrate used in the production process. 2. The aromatic ring of the sheet has a low molecular weight and a low molecular weight. As a result, the alloy releases water and the matrix attacks the nucleus. 3. MmNi_<3.5>Co_<0.7>Al_<0.8>D_<3.5>is an alloy of heavy water absorption, and the mechanism of heavy water absorption is discussed. The process of hydration and dehydration is described in detail below. The distribution of products is explained by the addition of water element syn-1,2. 4. The temperature of hydration of aromatic compounds containing pigments is necessary at a temperature of 240℃.

项目成果

S.Nakagawa: "Studies in Surface Science and Catalysis" Elsevier(印刷予定), (1995)

S. Nakakawa：“表面科学和催化研究”Elsevier（待印刷），（1995）