Synthesis of 9,10-phosphasilaphenanthrene derivatives with molecular cavity, and elucidation of their properties

具有分子空腔的9,10-磷杂菲衍生物的合成及其性质的阐明

• 批准号: 21KK0094
• 负责人: 笹森 貴裕
• 金额: $ 12.15万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Fund for the Promotion of Joint International Research (Fostering Joint International Research (B))
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-10-07 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21KK0094/
• 关键词: ケイ素; リン; 一級ホスフィン; ビフェニル; フェナントレン; 典型元素; 9,10-ホスファシラフェナントレン; 分子空孔; 高周期典型元素

有機π電子共役系は、有機機能化学における機能性物質の基盤となる骨格である。有機π電子共役系化合物のほとんどは、炭素・酸素・窒素といった第二周期元素のみから構成されているが、それは、第三周期以降の典型元素の機能性に問題があるわけではなく、高周期典型元素を含むπ電子系化合物の合成・単離が困難であることが理由である。リンやケイ素などの高周期典型元素π電子系の化学を物性・機能化学を主眼として新たに展開するためには、高周期典型元素π電子系を適切な形で有機π電子系骨格へ導入する必要があり、高周期典型元素π電子系の「物性・反応性を維持しつつ安定な化合物として合成・単離する」ための分子設計と適切な合成法の確立が重要な課題となる。本研究では、適切な分子空孔を有する配位子を設計・合成した上で、分子空孔を活用して、リンおよびケイ素を含む「高周期典型元素フェナントレン」を新たな高周期典型元素π電子系分子として合成し、その特異な電子構造に由来する電子特性や反応性を精査することを目的とする。前年度に、目的とするホスファシラフェナントレンの骨格および立体保護基となる、かさ高いビフェニル配位子の合成を行ったので、本年度は、かさ高いビフェニル配位子に、ケイ素またはリンのユニットを導入する検討を行った。代表者が渡航直前にコロナ感染をしたため渡航できなかったなどの問題もあるが、PCによるzoom会議や研究分担者の中村および森迫が渡独し、目的化合物の合成に取り組んだ。その結果、立体保護部位として複数のtert-ブチル基をもつ、ジブロモビフェニルにリンを導入した一級ホスフィンの合成法を確立した。

Organic π-electron interaction system, organic functional chemistry, functional substances, Organic π-electron system compounds are difficult to synthesize and separate from the typical elements of the second period and the third period, which are difficult to synthesize and separate from compounds containing π-electron system. The chemical properties and functional chemistry of π-electron system of high periodic typical elements are important for the development of molecular design and establishment of appropriate synthesis methods for π-electron system of high periodic typical elements. In this study, we designed, synthesized and utilized appropriate ligands for molecular voids, and investigated the electronic properties and reactivity of novel molecules containing high periodic typical elements π-electron systems. In the past year, the purpose of the study was to conduct research on the synthesis of stereoprotective groups and the introduction of stereoprotective groups into the structure of the ligand. This year, the study was conducted on the introduction of stereoprotective groups and the synthesis of stereoprotective groups. The representative of the project is the research participant of the project, the synthesis of the target compound, and the research participant of the project. As a result, the three-dimensional protection of the site and the formation of a plurality of tert-groups, and the introduction of a first-order synthesis method

项目成果

Ferrocene‐Based Phosphenium Ion with Intramolecular Phosphine Coordination

具有分子内膦配位的二茂铁基磷离子

• DOI: 10.1002/ejic.202100615
• 发表时间: 2021
• 期刊: European Journal of Inorganic Chemistry
• 影响因子: 2.3
• 作者: Zhang Tianqing;Lee Vladimir Ya.;Morisako Shogo;Aoyagi Shinobu;Sasamori Takahiro
• 通讯作者: Sasamori Takahiro

ムルシア大学(スペイン)

穆尔西亚大学（西班牙）

1,2-Insertion Reactions of a π-Bond into a Germanium-Carbon Bond of the Arylbromogermylene

π-键插入芳基溴甲锗烷的锗-碳键中的 1,2-插入反应

• 发表时间: 2023
• 作者: Hiroki Hirano;Kaito Marumo;Ikuo Nakanishi;Akio Kawai;Takahiro Sasamori
• 通讯作者: Takahiro Sasamori

Facile Synthesis and Redox Behavior of an Overcrowded Spirogermabifluorene

• DOI: 10.3390/inorganics9100075
• 发表时间: 2021-10
• 期刊: Inorganics
• 影响因子: 2.9
• 作者: Shogo Morisako;Kohsuke Noro;T. Sasamori

Synthesis and Properties of Digerma-aromatic Compounds

二甲芳香族化合物的合成与性能

• 发表时间: 2021
• 作者: Sasamori;T.; Sugahara;T.; Tokitoh;N.
• 通讯作者: N.