ジアルデヒドと有機ケイ素求核剤の反応による新規ポリエーテルの合成

二醛与有机硅亲核试剂反应合成新型聚醚

• 批准号: 06750914
• 负责人: 横澤 勉
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Kanagawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06750914/
• 关键词: ポリエーテル; ジアルデヒド; ジオールジシリルエーテル; 過塩素酸トリチル; アリルシラン; トリメチルシアニド; 架橋反応; 有機ケイ素求核剤

ポリエーテルは高分子化学、材料科学の分野において重要な高分子の1つである。その代表的な合成法は環状エーテルの開環重合、Williamsonエーテル合成、フェノール類の酸化重合等が知られているが、これらの重合に用いられる原料(モノマー)の種類はかなり限定されている。本研究では側鎖官能基を有するポリエーテルの新規合成法としてジアルデヒド、ジオールジシリルエーテルおよび有機ケイ素求核剤の3成分系による重合を検討した。1.アリルシランを用いた側鎖アリル基を有するポリエーテルの合成ジアルデヒド、ジオールジシリルエーテル、およびアリルシランを塩化メチレン中、触媒量の過塩素酸トリチル存在下反応させた結果、主鎖はジアルデヒドとジオールジシリルエーテル由来のポリエーテル構造および側鎖はアリルシラン由来のアリル基を有する高分子が得られた。電子求引基を有するジアルデヒドを用いたとき、最も分子量の高いポリエーテルが得られた(Mn=22000)。この高分子は反応性基であるアリル基を有するため架橋反応も検討した。その結果、80℃bulk条件下でも一部架橋するが、AIBN存在下エタンジチオールとの反応では定量的に架橋ポリマーが生成した。2.トリメチルシアニドを用いた側鎖シアノ基を有するポリエーテルの合成アリルシランの代わりにトリメチルシアニドを用いて1.と同様に反応させた結果、主鎖はジアルデヒドとジオールジシリルエーテル由来のポリエーテル構造および側鎖はトリメチルシアニド由来のシアノ基を有する高分子が得られた。

Polymer chemistry, materials science, important polymer science The representative synthesis method is ring opening recombination, Williamson synthesis, acidification recombination of the same type, etc. The type of raw material (s) is limited. In this study, a new synthesis method for the synthesis of three components of a compound containing a functional group and an organic group was developed. 1. In the presence of a catalyst, the amount of cellulose in the presence of a catalyst is reduced. The main lock has a polymer structure and a polymer structure. The electron base has a high molecular weight (Mn = 22000) and a low molecular weight (Mn=22000). The polymer has a reactive base and a reactive base. The results show that under the condition of 80℃bulk, there is a partial bridge, and in the presence of AIBN, there is a quantitative bridge. 2. The use of side locks in the formation of side locks.

项目成果

Tsutomu Yokozawa: "Controlled Zwitterionic Copolymerization of Cyclic Ketene Acetal with Methyl α-Cyanoacrylate in the Presence of Quaternary Ammonium Salts" Macromolecules. 27. 1978-1980 (1994)

Tsutomu Yokozawa：“季铵盐存在下环状烯酮缩醛与α-氰基丙烯酸甲酯的受控两性离子共聚”，《高分子》27。1978-1980（1994）

Jun-ichi Sugiyama: "Novel Template Polymerization via Radical Ring-Opening Isomerization 2.Polymerization of Copolymer Obtained from 4-Methylene-2-Phenyl-2-(4-Vinylphenyl)-1,3-Dioxolanes with Styrene" Macromolecules. 27. 5536-5542 (1994)

Jun-ichi Sugiyama：“通过自由基开环异构化进行新型模板聚合2.从4-亚甲基-2-苯基-2-(4-乙烯基苯基)-1,3-二氧戊环与苯乙烯获得的共聚物的聚合”大分子。

Tatsuya Takahashi: "Cationic Polymerization Behavior of Alkoxyallenes" Macromolecules. 28. 866-869 (1995)

Tatsuya Takahashi：“烷氧基联烯”大分子的阳离子聚合行为。

Jun-ichi Sugiyama: "Novel Template Polymerization via Radical Ring-Opening Isomerization.1.Polymerization of 4-Methylene-1,3-Dioxolane on the Polymer Side Chain" Macromolecules. 27. 1987-1991 (1994)

Jun-ichi Sugiyama：“通过自由基开环异构化进行新型模板聚合。1.4-亚甲基-1,3-二氧戊环在聚合物侧链上的聚合”大分子。

Tsutomu Yokozawa: "Design and Synthesis of Novel Hydrolyzable Polysulfides from 2,4-Dimethylene-1,3-Dioxolane" Macromolecules. 27. 3698-3701 (1994)

Tsutomu Yokozawa：“从 2,4-二亚甲基-1,3-二氧戊环”大分子设计和合成新型可水解多硫化物。