Importance of reversible reaction for the selective synthesis of telechelic polymer by means of polycondensation

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重縮合でどちらかのモノマーを過剰に用いると、過剰に用いたモノマーがポリマー両末端に結合したテレケリックポリマーが生成すると一般的に考えられているが、実際は環状ポリマーが混入する。本研究では同様な重縮合で選択的にテレケリックポリマーだけが生成する合成手法の開発を目的とした。注目したのは可逆的結合生成反応の重縮合である。可逆反応であれば重合途中に生成した環状ポリマーは、過剰に加えたモノマーと反応してテレケリックポリマーが選択的に得られると期待される。今年度の研究実績は以下のとおりである。（１）ジオールギ酸エステルとジアルキルカーボネートとの脱ギ酸アルキル重縮合において、どちらかのモノマーを過剰にした場合に環状ポリマーが生成せずに、過剰に用いたモノマーがポリマー両末端に反応したポリマーが選択的に生成するかを検討した。その結果、ジオールギ酸エステルまたはジアルキルカーボネートのどちらを過剰にした場合にも環状ポリマーは生成せずに選択的にテレケリックポリマーが得られた。特に同様なポリエステル合成と比較して、ポリカーボネート合成ではバルク重合が可能であり、ジオールギ酸エステル過剰下において分子量1万を超す両末端ヒドロキシ基のポリカーボネートを得ることができた。（２）ビスフェノールジシリルエーテルとビス(4-フルオロフェニル)スルホンの重縮合におけるポリエーテルスルホンの合成において、前者のモノマー過剰時には炭酸カリウム、後者のモノマー過剰時においてはフッ化セシウムを塩基として用いると、それぞれ両末端がヒドロキシ基とフッ素のポリエーテルスルホンが得られた。