有機鉛試薬を用いる有用変換反応の開発

使用有机铅试剂开发有用的转化反应

• 批准号: 07772110
• 负责人: 宮嵜 洋二
• 金额: $ 0.51万
• 依托单位: Teikyo University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07772110/
• 关键词: アルキニル鉛(IV)トリアセタート; αアルキニルケトン; α-アレニルケトン; イソカルバサイクリン誘導体; 血小板凝集抑制作用

私はPinheyらによって開発された有機鉛(IV)トリアセタートによるβ-ジカルボニル化合物のα-アルケニル化及びα-アルキニル化を機軸とし、種々の有用変換反応の開発を行ってきた。そしてこれまでにβ-ケトベンジルエステルのα-アルケニル化とRaney Niを用いる脱ベンジルオキシカルボニル化により、アルケニル基の導入位置及び立体化学を制御したα-アルケニルケトン合成を達成した。またβ-ケトプレニルエステルのα-アルキニル化とLindlar還元、Pd-HCO_2HNEt_3による脱アリルオキシカルボニル化の組み合わせでα-(Z)-アルケニルケトンの改良合成にも成功している。そこで今年度は、α-アルキニルケトンの選択的合成を目標とした。まずアルキニル鉛(IV)トリアセタートを用いてβ-ケトアリルエステルのα位にアルキニル基を導入後、Pd-HCO_2HNEt_3によってエステル部を除去したところα-アレニルケトンが主生成物として得られ、目的の変換を達成することができなかった。これはα-アルキニルケトンが脱アリルオキシカルボニル化の条件下で容易にα-アレニルケトンに異性化するためと判明したので、アルキニル基を保護してかアリルエステルを除去する方針に切り換えた。すなわちα-アルキニル-β-ケトアリルエステルの三重結合をコバルトカルボニル錯体とした後、Pd-HCO_2HNEt_3による脱アリルオキシカルボニル化とCANを用いた脱保護を行い、β-ケトアリルエステルからα-アルキニルケトンの選択的合成に成功した。さらに本法を効果的に応用し、循環器疾患の治療薬として有望視されているPGI_2安定炭素類縁体イソカルバサイクリンの誘導体で、ω鎖に三重結合を有する13,14-デヒドロイソカルバサイクリンも合成した。その血小板凝集抑制作用については現在検討中である。

The private Pinhey company is responsible for the production of β-phenylethylate compounds, such as alpha-cyclohexane, alpha-cyclohexane, alpha-phenylethylate, alpha-cyclohexane, alpha, and so on. In this paper, we use the method of stereo chemistry to control the synthesis of alpha-phenylephrine, alpha-phenylethene, alpha-phenylethanes, alpha-phenols, alpha-phenotypes, alpha-phenols, alpha-phenotypes, alpha-phenylephrine, alpha-phenols, alpha-phenotypes, alpha-phenotypes, alpha-phenylephrine, alpha-phenotypes, alpha-phenylephrine, alpha-phenols, alpha-phenols, alpha The combination of α-(Z)-Lindlar and Pd-HCO_2HNEt_3 was successful in the synthesis of α-(Z)-amino acid. This is the synthesis of the selected items of this year's and alpha-global financial institutions. In the case of IV, the main product was obtained by the use of the alpha position, the alpha bit, the alpha bit, the alpha In order to improve the performance of the system, it is necessary to improve the safety and safety of the system. Under the condition that it is easy to improve the quality of the system, it is necessary to determine whether it is necessary to protect the system. After the triple combination of the alpha-alpha-paramagglutination and β-paramagglutination, the Pd-HCO_2HNEt_3 exfoliation was performed, and the CAN was successfully synthesized using the uninsured, beta-safe, and anti-insurance drugs selected. The results of this method are expected to improve the effectiveness of PGI _ 2 in the prevention and treatment of environmental diseases. the triple combination of PGI _ 2, carbon diazepam and omega-phosphates is a combination of 13,13,14-and 14-year-old synthetic drugs. The inhibitory effect of platelet agglutination is not present in this group.

项目成果

Shun-ichi Hashimoto: "A New Access to Moris Intermediate for the Practical Synthesis of (-) - Periplanone-B" Chemistry Letters. 1091-1092 (1995)

Shun-ichi Hashimoto：“用于实际合成 (-) - Periplanone-B 的 Moris 中间体的新途径”化学快报。

Shun-ichi Hashimoto: "A Regio-and Stereocontrolled Synthesis of 13,14-Didehydroisocarbacyclin" Synlett. (印刷中). (1996)

Shun-ichi Hashimoto：“13,14-二脱氢异卡巴环素的区域和立体控制合成”Synlett（出版中）。

Shun-ichi Hashimoto: "A Facile Access to (R)-Methyl 2-Oxocyclopentane-1-acetate via Lipase-Catalyzed Irreversible Transesterification" Synthetic Communications. 22. 2717-2722 (1992)

Shun-ichi Hashimoto：“通过脂肪酶催化的不可逆酯交换反应轻松获得 (R)-甲基 2-氧代环戊烷-1-乙酸酯”合成通讯。

Shun-ichi Hashimoto: "A Controlled Synthesis of α- (E) -1-Alkenyl Ketones from β-Keto Benzyl Esters" Tetrahedron Letters. 30. 7195-7198 (1989)

Shun-ichi Hashimoto：“从 β-酮苄基酯控制合成 α-(E)-1-链烯基酮”Tetrahedron Letters 30. 7195-7198 (1989)。

Shun-ichi Hashimoto: "A Versatile and Convenient Method for the Preparation of α- (Z) -1-Alkenyl Ketones from β-Keto Benzyl Esters" J.Cehm. Soc., Chemical Communications. 1100-1102 (1990)

Shun-ichi Hashimoto：“从 β-酮苄基酯制备 α-(Z)-1-烯基酮的通用且方便的方法”J.Cehm，化学通讯 1100-1102 (1990)。