蛍光性クマリン環を有するL-α-アミノ酸の合成とその光学異性体分離への応用
蛍光性クマリン環を有するL-α-アミノ酸の合成とその光学異性体分離への応用
荧光香豆素环L-α-氨基酸的合成及其在光学异构体分离中的应用
批准号：
07807196
负责人：
長澤 一男
金额：
$1.34万
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1995 至 1997
中文摘要
翻译
1.α位不斉炭素原子に水素原子を有する酸ハライドの塩基存在下のエステル化反応では,100%ラセミ化するという「化学の常識」を加熱活性化した塩基性アルミナを用いて打破し,窒素原子を保護した天然型L-α-アミノ酸を,ラセミ化することなく応用範囲の広いその第三級ブチルエステルに導いた。2.前項を利用して,L-プロリン第三級ブチルエステルを合成,更にクマリン骨格と縮合させ,キラルアルコール,アミン類に対する光学純度検定に有用な^1H NMR専用のキラル誘導化試薬略号,CDA),クマリノプロリンの開発に成功した。3.前項のクマリノプロリンでは「歯がたたない」立体障害の大きなキラルアルコール,アミン類に対しては,代りにより有用なクマリノピログルタミン酸を新たに開発,公表した。驚ろくべきは本化合物の化学反応性で,^1H NMR文献上皆無に近いキラル第三級アルコールのCDAとして利用可能であることが判明した。課題研究の拡大として,L-α-アミノ酸のみならずキラルα-オキシカルボン酸とクマリン骨格を縮合させた。100%光学的に純粋なクマリノオキシカルボン酸を合成し,これらの化合物が又キラルアルコール,アミン類に対するCDAとして有用であることを実証し,報告した。
英文摘要
1.α位不斉炭素原子に水素原子を有する酸ハライドの塩基存在下のエステル化反応では,100%ラセミ化するという「化学の常識」を加熱活性化した塩基性アルミナを用いて打破し,窒素原子を保護した天然型L-α-アミノ酸を,ラセミ化することなく応用範囲の広いその第三級ブチルエステルに導いた。2.前項を利用して,L-プロリン第三級ブチルエステルを合成,更にクマリン骨格と縮合させ,キラルアルコール,アミン類に対する光学純度検定に有用な^1H NMR専用のキラル誘導化試薬略号,CDA),クマリノプロリンの開発に成功した。3.前項のクマリノプロリンでは「歯がたたない」立体障害の大きなキラルアルコール,アミン類に対しては,代りにより有用なクマリノピログルタミン酸を新たに開発,公表した。驚ろくべきは本化合物の化学反応性で,^1H NMR文献上皆無に近いキラル第三級アルコールのCDAとして利用可能であることが判明した。課題研究の拡大として,L-α-アミノ酸のみならずキラルα-オキシカルボン酸とクマリン骨格を縮合させた。100%光学的に純粋なクマリノオキシカルボン酸を合成し,これらの化合物が又キラルアルコール,アミン類に対するCDAとして有用であることを実証し,報告した。
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Kazuo NAGASAWA: "N-Coumarinyl-L-proline, A Novel Chiral Derivatizing Agent for H HMR Determination of Enantiomeric Purities of Alcohols ---" Chem. Pharm. Bull.,. 43. 344-346 (1995)
Kazuo NAGASAWA：“N-香豆素基-L-脯氨酸，一种用于 H HMR 测定醇对映体纯度的新型手性衍生剂 ---” Chem。
Kazuo NAGASAWA：“N-香豆素基-L-脯氨酸，一种用于 H HMR 测定醇对映体纯度的新型手性衍生剂 ---” Chem。
DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
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作者：
[]
通讯作者：
Kazuo NAGASAWA: "Coumarin-Containing Amino Acids and Oxyacids as Chiral Discriminating Agents. Part III. Novel Crystalline(R)-(+)- ---" Heterocycles. 46. 567-580 (1997)
Kazuo NAGASAWA：“含香豆素的氨基酸和含氧酸作为手性鉴别剂。第三部分。新型结晶(R)-( )- ---”杂环。
Kazuo NAGASAWA：“含香豆素的氨基酸和含氧酸作为手性鉴别剂。第三部分。新型结晶(R)-( )- ---”杂环。
DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
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作者：
[]
通讯作者：
Kazuo NAGASAWA: "New Crystalline N-(Coumarin-4-yl)-L-Pyroglutamic Acid. The First Synthesis and Application to ^1H NMR Optical Purity---" Heterocycles. 45. 0000- (1997)
Kazuo NAGASAWA：“新型结晶 N-(香豆素-4-基)-L-焦谷氨酸。首次合成并应用于^1H NMR 光学纯度---”杂环。
Kazuo NAGASAWA：“新型结晶 N-(香豆素-4-基)-L-焦谷氨酸。首次合成并应用于^1H NMR 光学纯度---”杂环。
DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
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作者：
[]
通讯作者：
Kazuo NAGASAWA: "Activated Basic Alumina Promotes a Mild,Clean and High-Yield Racemization-Free Synthesis of t-Butyl Esters from Chiral---" Chemistry Letters. 209-212 (1994)
Kazuo NAGASAWA：“活性碱性氧化铝促进手性叔丁基酯的温和、清洁和高产率无外消旋合成——”化学快报。
Kazuo NAGASAWA：“活性碱性氧化铝促进手性叔丁基酯的温和、清洁和高产率无外消旋合成——”化学快报。
DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
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作者：
[]
通讯作者：
Kazuo NAGASAWA: "Activated Basic Alumina Promotes a Mild, clean and High-Yield Racemization-Free Synthesis of t-Butyl Esters form Chiral ---" Chemistry Letters. 209-212 (1994)
Kazuo NAGASAWA：“活性碱性氧化铝促进手性叔丁基酯的温和、清洁和高产率无外消旋合成 ---”《化学快报》。
Kazuo NAGASAWA：“活性碱性氧化铝促进手性叔丁基酯的温和、清洁和高产率无外消旋合成 ---”《化学快报》。
DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
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作者：
[]
通讯作者：
共 16 条
有機セリウム試薬の開発並びにその抗腫瘍性アンメアクマリンの全合成への応用
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批准号：03671008
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项目类别：Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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资助金额：$0.96万
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财政年份：1992
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负责人：長澤 一男
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依托单位：
海外基金