蛍光性クマリン環を有するL-α-アミノ酸の合成とその光学異性体分離への応用

荧光香豆素环L-α-氨基酸的合成及其在光学异构体分离中的应用

• 批准号: 07807196
• 负责人: 長澤 一男
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Hokkaido Pharmaceutical University School of Pharmacy
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 1997
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07807196/
• 关键词: 蛍光; クマリン; L-α-アミノ酸; キラル α-オキシカルボン酸; 光学異性体識別試薬

1.α位不斉炭素原子に水素原子を有する酸ハライドの塩基存在下のエステル化反応では,100%ラセミ化するという「化学の常識」を加熱活性化した塩基性アルミナを用いて打破し,窒素原子を保護した天然型L-α-アミノ酸を,ラセミ化することなく応用範囲の広いその第三級ブチルエステルに導いた。2.前項を利用して,L-プロリン第三級ブチルエステルを合成,更にクマリン骨格と縮合させ,キラルアルコール,アミン類に対する光学純度検定に有用な^1H NMR専用のキラル誘導化試薬略号,CDA),クマリノプロリンの開発に成功した。3.前項のクマリノプロリンでは「歯がたたない」立体障害の大きなキラルアルコール,アミン類に対しては,代りにより有用なクマリノピログルタミン酸を新たに開発,公表した。驚ろくべきは本化合物の化学反応性で,^1H NMR文献上皆無に近いキラル第三級アルコールのCDAとして利用可能であることが判明した。課題研究の拡大として,L-α-アミノ酸のみならずキラルα-オキシカルボン酸とクマリン骨格を縮合させた。100%光学的に純粋なクマリノオキシカルボン酸を合成し,これらの化合物が又キラルアルコール,アミン類に対するCDAとして有用であることを実証し,報告した。

1.α-position carbon atom, water atom, acid, base in the presence of a reaction, 100% reaction, chemical knowledge, heat activation, basic reaction, use of a reaction, protection of the element atom, natural L-α-acid, reaction, use of a reaction, third order reaction. 2. The synthesis of L-type tertiary molecules and the development of L-type molecules were successfully carried out by using the above method, and the optical purity of L-type tertiary molecules was determined by using 1H NMR and CDA. 3. The first paragraph of this article refers to the development of a new type of acid in the form of a three-dimensional barrier. The chemical reactivity of these compounds has not been identified in the literature. The main purpose of this study is to study the condensation of L-α-nitrobenzene and L-α-nitrobenzene. The synthesis of 100% optically pure CDA compounds is reported.

项目成果

Kazuo NAGASAWA: "N-Coumarinyl-L-proline, A Novel Chiral Derivatizing Agent for H HMR Determination of Enantiomeric Purities of Alcohols ---" Chem. Pharm. Bull.,. 43. 344-346 (1995)

Kazuo NAGASAWA：“N-香豆素基-L-脯氨酸，一种用于 H HMR 测定醇对映体纯度的新型手性衍生剂 ---” Chem。

Kazuo NAGASAWA: "Coumarin-Containing Amino Acids and Oxyacids as Chiral Discriminating Agents. Part III. Novel Crystalline(R)-(+)- ---" Heterocycles. 46. 567-580 (1997)

Kazuo NAGASAWA：“含香豆素的氨基酸和含氧酸作为手性鉴别剂。第三部分。新型结晶(R)-( )- ---”杂环。

Kazuo NAGASAWA: "New Crystalline N-(Coumarin-4-yl)-L-Pyroglutamic Acid. The First Synthesis and Application to ^1H NMR Optical Purity---" Heterocycles. 45. 0000- (1997)

Kazuo NAGASAWA：“新型结晶 N-(香豆素-4-基)-L-焦谷氨酸。首次合成并应用于^1H NMR 光学纯度---”杂环。

Kazuo NAGASAWA: "Activated Basic Alumina Promotes a Mild,Clean and High-Yield Racemization-Free Synthesis of t-Butyl Esters from Chiral---" Chemistry Letters. 209-212 (1994)

Kazuo NAGASAWA：“活性碱性氧化铝促进手性叔丁基酯的温和、清洁和高产率无外消旋合成——”化学快报。

Kazuo NAGASAWA: "Activated Basic Alumina Promotes a Mild, clean and High-Yield Racemization-Free Synthesis of t-Butyl Esters form Chiral ---" Chemistry Letters. 209-212 (1994)

Kazuo NAGASAWA：“活性碱性氧化铝促进手性叔丁基酯的温和、清洁和高产率无外消旋合成 ---”《化学快报》。