イミンヘの分子内付加反応を利用した鎖状アミノアルコールの高立体選択的合成法の開発

亚胺分子内加成反应高度立体选择性合成链状氨基醇方法的开发

• 批准号: 07740512
• 负责人: 日置 英彰
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Tokushima Bunri University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07740512/
• 关键词: アミノアルコール; 立体選択的合成; N-アシルイミン; アミノ酸; ビニルシラン; フェニルシラン; アミドアルキル化; N, O-アセタール

1,2-anti-あるいは1,3-anti-アミノアルコールの一般的合成法の確立を目的とし,酸素官能基に連結した炭素求核種の分子内イミンヘの付加反応の立体選択性について検討した。まず2-あるいは3-ヒドロキシアミドから3段階でN-アシル-N,O-アセタールへ導いた。つづいて2または3位の酸素に炭素求核種としてビニルシリル基,フェニルシリル基などを連結させ反応の前駆体とした.これらの基質をルイス酸と処理すると,N-アシルイミン,あるいはN-アシルイミニウムイオンが発生し,同時に2位または3位の酸素に連結した炭素求核種の付加が進行した.シリル基を除去すると対応するアミノアルコールが生成した.1,2-不斉誘導の場合,20対1から300対1以上とルイス酸,炭素求核種によって選択性は変化したが,いずれもanti体が優先して得られた.ルイス酸は二座配位子より一座配位子の方が選択性が良く,特にフェニル基を炭素求核種とした場合,収率85%,anti/synが300以上であった.1,3-不斉誘導の場合、収率,anti選択性は低下し,得にビニル基の反応は進行しなかった.しかしながら電子密度の高いチエニル基を求核種としたところ反応はスムーズに進行し,収率84%,anti/synが17であった.これらの立体制御因子は5員環、6員環の遷移状態における立体配座を検討することによって明らかにすることができた.上記の反応によってanti体のアミノアルコールの立体選択的合成法が確立したのでヒドロキシ-α-アミノ酸の合成にこの反応を応用した.生成したアミノアルコールのビニル基,チエニル基を酸化的に分解してカルボキシル基へ変換し,anti体のβ-及びγ-ヒドロキシ-α-アミノ酸誘導体に導にくことに成功した.

The general method of synthesis is to make sure that the purpose is determined, and the acid functional chain is linked to carbon to calculate the molecular weight of nuclear species plus anti-selective stereoselective reaction. Please tell me that in the third paragraph, I don't know what to do. In this paper, we use the 3-position acid carbon to calculate the nuclear molecular weight, and we need to make sure that the system is in contact with each other. During the same period of time, we need to increase the amount of carbon in order to increase the amount of carbon in the same time. In this paper, the basic principle is to remove the chemical reaction system. 1. 2-do not guide the combination, 20: 1, 300: 1 and above, carbon, nuclear materials, and so on. The anti system can be used first. You can choose a good candidate for one of the two seats, and you can use the basic carbon to calculate the nuclear species. The success rate is 85%. The success rate is 85%. The accuracy is 85% higher than that of syn 300. 1. In 3-minute 3-guidance, the anti elective is low, and it is necessary to use the anti-carbon method to carry out the experiment. Due to the high density of electrons, the basic method for the calculation of nuclear weapons, the rate of anti-radiation is 84%, and the rate is 84%. The stereoscopic control factors 5 and 6 are required to change the status of the stereoscopic seating system. The synthesis method of the stereoscopic selection of the antibody, the acid, the acid and the acid. The formation of the acid base, the decomposition of the acid base,

项目成果

H. Hioki, T. Izawa, M. Yoshizuka, R. Kumitake, S. Ito: "In tramolecular Amidoalkylation of Chiral Imines and Iminium Ions: Stereoselective Synthesis of anti-1,2- and 1,3-Aminoiakohols" Tetrahedron Letters. 36. 2289-2292 (1995)

H. Hioki、T. Izawa、M. Yoshizuka、R. Kumitake、S. Ito：“手性亚胺和亚胺离子的分子酰胺烷基化：抗 1,2- 和 1,3-Aminoiakohols 的立体选择性合成”四面体字母。