水素結合鎖を持つビイミダゾール型遷移金属錯体の開発

具有氢键链的联咪唑型过渡金属配合物的开发

• 批准号: 07740528
• 负责人: 田所 誠
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07740528/
• 关键词: 金属錯体; 水素結合; ビイミダゾール; 超分子; 自己集積; クリスタルエンジニアリング; マイクロポーラスクリスタル; キラリティー

本研究は遷移金属イオンの配位構造と2点分子間水素結合を使って結晶中での錯体分子の配列を制御して目的とする結晶構造を構築し機能物性発現を目指すものである。遷移金属イオンの配位構造と相補的な分子間水素結合を結合する配位子として新たにビイミダゾールの1つプロトンの解離したものを見出し、その配位子を含む遷移金属錯体がNH-N型の相補的な2点分子間水素結合をすることをX線構造解析により初めて証明することに成功した。この錯体合成によりその相補的な分子間水素結合形成する条件を明らかにした。その条件は錯体分子がカウンターイオンを含まない中性型の遷移金属錯体であるかあるいは水素結合力の弱いカウンターイオンを用いてその錯体合成を行えばこの分子間水素結合を形成できることである。この知見により特に金属イオンとして扱いやすいNi(II)イオンを中心として錯体合成研究を行った。ビイミダゾール配位子を2つ含むシス型あるいはトランス型のNi(II)錯体がその自己集積によりシステマティックに分子間水素結合の一次元鎖を持つことを明らかにした。さらに、このビイミダゾール配位子を3つ持つNi(II)錯体は全体でマイナス1価の電荷を持つことから結晶化の際にカウンターカチオンを伴うため種々のカチオンによりビイミダゾール間の分子間水素結合鎖構造が劇的に変化することが分かった。例えばテトラエチルアンモニウムカチオンを用いた場合にはフリーのビイミダゾール配位子とトリスビイミダゾレートNi(II)錯体の光学異性体のΔとΛによって約20Åのリングを持つシート構造から形成する2重に絡み合ったポリカ-テネート構造を形成することを明らかにした。

In this study, the transfer metal coordination device makes it possible to combine the two-point molecular water to make the wrong body molecules in the crystal to make the wrong body molecules to control the temperature, and to make the mechanical and physical properties of the device. The molecular water combination of the metal transfer complex makes the phase phase by combining the molecular water of the ligand with the ligand of the ligand, and the ligand contains the 2-point molecular water of the metal-shifting wrong body NH- N-type phase. the analysis shows that the X-ray analysis is successful. In the synthesis of the wrong body, the molecular water of each other is combined to form a complex condition. In terms of the condition, the molecular structure contains the neutral molecule, the metal is transferred to the metal, the water binding force is weak, the molecular water is synthesized by the wrong body, and the molecular water is combined to form the compound. I am aware of the progress of the research on the synthesis of wrong bodies in the center of Ni (II). The mating sub-unit (2) contains information about the type of virus, the type of virus, the type of Ni (II), the combination of molecules, water, water and water. The whole system of Ni (II) is used to analyze the chemical components of the whole system. The results show that there are many different kinds of equipment in the system, and the molecular water is used in combination with the chemical analysis of the system. For example, you can use the device to match the structure of the optical body, which is called Ni (II). The error body is the optical body, which is about 20%. In this way, you can use the device to form a device that is double-folded.

项目成果

M.Tadokoro,K.Isobe and K.Nakasuji: "Varieties of Crystalline Architecture Using Hydrogen Bonding in Biimidazolate Metal Complex Systems.Part 4:Zigzag One-dimensional Chains" Molecular Crystals and Liquid Crystals. (in press). (1996)

M.Tadokoro、K.Isobe 和 K.Nakasuji：“在联咪唑金属络合物系统中使用氢键的各种晶体结构。第 4 部分：锯齿形一维链”分子晶体和液晶。

M.Tadokoro,J.Toyoda,K.Isobe,T.Itoh,A.Miyazaki,T.Enoki et al.: "Dimeric Hydorogen-Bonded Transition Metal Complex Containing Bidentate Mono-deprotonated 2,2′-Biimidazolate Ligand" Chemistry Letters. 6. 613-614 (1995)

M. Tadokoro、J. Toyoda、K. Isobe、T. Itoh、A. Miyazaki、T. Enoki 等人：“含有双齿单去质子化 2,2′-联咪唑配体的二聚氢键过渡金属配合物”化学快报6.613-614（1995）

M.Tadokoro,K.Isobe and K.Nakasuji: "Varieties of Crystalline Architecture Using Hydrogen Bonding in Biimidazolate Metal Complex Systems.Part 2:One-dimensional Linear Chains" Molecular Crystals and Liquid Crystals. (in press). (1996)

M.Tadokoro、K.Isobe 和 K.Nakasuji：“在联咪唑金属络合物系统中使用氢键的各种晶体结构。第 2 部分：一维线性链”分子晶体和液晶。

M.Tadokoro,K.Isobe A.Miyazaki,T.Enoki and K.Nakasuji: "Varieties of Crystalline Architecture Using Hydrogen Bonding in Biimidazolate Metal Complex Systems.Part 1:Dimer complex" Molecular Crystals and Liquid Crystals. (in press). (1996)

M.Tadokoro、K.Isobe A.Miyazaki、T.Enoki 和 K.Nakasuji：“联咪唑金属络合物系统中使用氢键的各种晶体结构。第 1 部分：二聚体络合物”分子晶体和液晶。

M.Tadokoro,K.Isobe and K.Nakasuji: "Varieties of Crystalline Architecture Using Hydrogen Bonding in Biimidazolate Metal Complex Systems.Part 3:Channel Structures" Molecular Crystals and Liquid Crystals. (in press). (1996)

M.Tadokoro、K.Isobe 和 K.Nakasuji：“联咪唑金属络合物系统中使用氢键的各种晶体结构。第 3 部分：通道结构”分子晶体和液晶。