水素結合鎖を持つビイミダゾール型遷移金属錯体の開発

具有氢键链的联咪唑型过渡金属配合物的开发

基本信息

批准号：
07740528
负责人：
田所誠
金额：
$ 0.7万
依托单位：
Osaka City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は遷移金属イオンの配位構造と2点分子間水素結合を使って結晶中での錯体分子の配列を制御して目的とする結晶構造を構築し機能物性発現を目指すものである。遷移金属イオンの配位構造と相補的な分子間水素結合を結合する配位子として新たにビイミダゾールの1つプロトンの解離したものを見出し、その配位子を含む遷移金属錯体がNH-N型の相補的な2点分子間水素結合をすることをX線構造解析により初めて証明することに成功した。この錯体合成によりその相補的な分子間水素結合形成する条件を明らかにした。その条件は錯体分子がカウンターイオンを含まない中性型の遷移金属錯体であるかあるいは水素結合力の弱いカウンターイオンを用いてその錯体合成を行えばこの分子間水素結合を形成できることである。この知見により特に金属イオンとして扱いやすいNi(II)イオンを中心として錯体合成研究を行った。ビイミダゾール配位子を2つ含むシス型あるいはトランス型のNi(II)錯体がその自己集積によりシステマティックに分子間水素結合の一次元鎖を持つことを明らかにした。さらに、このビイミダゾール配位子を3つ持つNi(II)錯体は全体でマイナス1価の電荷を持つことから結晶化の際にカウンターカチオンを伴うため種々のカチオンによりビイミダゾール間の分子間水素結合鎖構造が劇的に変化することが分かった。例えばテトラエチルアンモニウムカチオンを用いた場合にはフリーのビイミダゾール配位子とトリスビイミダゾレートNi(II)錯体の光学異性体のΔとΛによって約20Åのリングを持つシート構造から形成する2重に絡み合ったポリカ-テネート構造を形成することを明らかにした。

这项研究旨在通过使用过渡金属离子和两点间分子氢键的配位结构来创建所需的晶体结构，以控制晶体中复杂分子的排列，并创建所需的晶体结构。 We discovered a new dissociated proton of a proton of biimidazole as a ligand that binds the intermolecular hydrogen bond complementary to the coordination structure of transition metal ions, and succeeded in verifying for the first time by X-ray structure analysis that the transition metal complex containing the ligand carries a complementary two-point intermolecular hydrogen bond of the NH-N type.这种复合物的合成揭示了形成互补间分子间氢键的条件。条件是可以通过使用不包含反离子的计数离子或使用具有弱氢键力的反离子来合成复合物分子来形成分子间氢键。基于这一发现，我们进行了复杂的合成研究，重点是Ni（II）离子，这些离子特别容易作为金属离子。据揭示，包含两个生物咪唑配体的顺式或反式Ni（II）复合物具有通过其自组装的系统的一维分子氢键链。此外，由于带有三个生物咪唑配体的Ni（II）配合物总体上具有负单价电荷，因此发现各种阳离子会大大改变生物咪唑之间的分子间氢键链结构。例如，当使用四乙基铵阳离子时，发现游离生物咪唑配体的光学异构体和Trisbiimidazy Ni（II）复合物形成了由双板结构形成的双膜结构，该结构由板结构形成，其环为20Å。

项目成果

期刊论文数量（6）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

M.Tadokoro,K.Isobe and K.Nakasuji: "Varieties of Crystalline Architecture Using Hydrogen Bonding in Biimidazolate Metal Complex Systems.Part 4:Zigzag One-dimensional Chains" Molecular Crystals and Liquid Crystals. (in press). (1996)

M.Tadokoro、K.Isobe 和 K.Nakasuji：“在联咪唑金属络合物系统中使用氢键的各种晶体结构。第 4 部分：锯齿形一维链”分子晶体和液晶。

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M.Tadokoro,J.Toyoda,K.Isobe,T.Itoh,A.Miyazaki,T.Enoki et al.: "Dimeric Hydorogen-Bonded Transition Metal Complex Containing Bidentate Mono-deprotonated 2,2′-Biimidazolate Ligand" Chemistry Letters. 6. 613-614 (1995)

M. Tadokoro、J. Toyoda、K. Isobe、T. Itoh、A. Miyazaki、T. Enoki 等人：“含有双齿单去质子化 2,2′-联咪唑配体的二聚氢键过渡金属配合物”化学快报6.613-614（1995）

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M.Tadokoro,K.Isobe and K.Nakasuji: "Varieties of Crystalline Architecture Using Hydrogen Bonding in Biimidazolate Metal Complex Systems.Part 2:One-dimensional Linear Chains" Molecular Crystals and Liquid Crystals. (in press). (1996)

M.Tadokoro、K.Isobe 和 K.Nakasuji：“在联咪唑金属络合物系统中使用氢键的各种晶体结构。第 2 部分：一维线性链”分子晶体和液晶。

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M.Tadokoro,K.Isobe A.Miyazaki,T.Enoki and K.Nakasuji: "Varieties of Crystalline Architecture Using Hydrogen Bonding in Biimidazolate Metal Complex Systems.Part 1:Dimer complex" Molecular Crystals and Liquid Crystals. (in press). (1996)

M.Tadokoro、K.Isobe A.Miyazaki、T.Enoki 和 K.Nakasuji：“联咪唑金属络合物系统中使用氢键的各种晶体结构。第 1 部分：二聚体络合物”分子晶体和液晶。

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M.Tadokoro,K.Isobe and K.Nakasuji: "Varieties of Crystalline Architecture Using Hydrogen Bonding in Biimidazolate Metal Complex Systems.Part 3:Channel Structures" Molecular Crystals and Liquid Crystals. (in press). (1996)

M.Tadokoro、K.Isobe 和 K.Nakasuji：“联咪唑金属络合物系统中使用氢键的各种晶体结构。第 3 部分：通道结构”分子晶体和液晶。

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