水素結合鎖を持つビイミダゾール型遷移金属錯体の開発

具有氢键链的联咪唑型过渡金属配合物的开发

• 批准号: 05640642
• 负责人: 田所 誠
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05640642/
• 关键词: 水素結合; ビイミダゾール; PET状態; 光学異性体; 超分子

キンヒドロンのようなプロトン-電子連動(PET)現象を金属イオンを含む新しい電子系で実現することを目指している。その第一段階として金属錯体同士が直接、分子間水素結合鎖を形成する(HB錯体)ものを探索してきた。ビイミダゾール(2,2'‐biimidazole)配位子の金属単核錯体がその配位子のプロトンを1つ乖離して新しいNH‐N分子間水素結合を配位子数n(n=1‐3)に応じてDimer,Chain,Networkの構造を持つことを予想した。そして、そのDimer,Networkの構造については実際にX線構造解析を用いて証明した。このダイマー構造は〔Cu(SalenNMe_2(Hbim)〕_2の錯体の構造解析を成功することによって初めて2.83ÅのNH‐N分子間水素結合を持つことを実証した。1次元の分子間水素結合Chainを持つ錯体は〔Ni(Hbim)_2(Pyrazine)〕0.5H_2Oとして合成しており単結晶化の最中である。IRからこの化合物は中程度に強いNH‐N型水素結合を有し、磁化率を測定した結果、弱い反強磁性相互作用を持つことから水素結合鎖の他にピラジンを架橋基としたNi間の相互作用を持つ2次元系の錯体であることがわかった。Network構造を持つトリスビイミダゾレートNi錯体(〔Ni(Hbim)_3〕^-)は分子間水素結合を利用した超分子的な集合体を形成し、その構造はカチオンの種類によって異なることを明らかにした。^nPr_4N^+を持つ構造は光学異性体であるLAMBDA,DELTAが交互に現われる1次元のZigzag Chain構造を持つ。また、Et_4N^+をもつ錯体構造は1つのフリーのビイミダゾールを含み光学異性体であるLAMBDA,DELTAとともにグラファイトのような6角形(内径^〜20Å)の分子間水素結合型錯体を単位としたしたダブルシートを形成し、これが直角に交差しているような複雑な構造を持つ。さらに、Ph(Me)_3N^+を持つ錯体はC軸方向に内径約9.5Åの垂直な親水性のホールが結晶を貫いており、この中には溶媒であるMeOHのカラムが存在することがわかった。

The computer connection (PET) is similar to that of the new electrical engineering system. In the first paragraph, the metal error body is the same as the metal error body, and the molecular water is combined directly to form the HB wrong body. The ligand of the metal nucleus, the ligand, the water, the number of ligands, the In this paper, the Dimer,Network system is used to analyze the international X-ray system. The Cu (SalenNMe_2 (Hbim)) _ 2 error body has been successfully analyzed by combining the water content of the NH-N molecule with the water content of the NH-N molecule. One-dimensional molecular water is combined with Chain (Ni (Hbim) _ 2 (Pyrazine)) 0.5H_2O complex to synthesize the crystal crystal. There are strong IR N-type water binding, magnetic susceptibility test results, weak anti-strong magnetic interaction, weak anti-strong magnetic interaction, strong NH- N-type water interaction, strong NH- N-type water interaction, weak anti-strong magnetic interaction. Network makes use of the combination of molecular water in ((Ni (Hbim) _ 3) ^ -) to make use of the "aggregates" of supermolecules to form the wrong body ((Ni (Hbim) _ 3) ^). ^ nPr_ 4N ^ + supports the creation of optical properties, the interaction of LAMBDA,DELTA, and the generation of 1-dimensional Zigzag Chain devices. The error body of Et_ 4N ^ + makes a device that contains an optical body. It contains an optical body. It has a 6-angle (inner diameter ^ ~ 20). It is a molecular combination of water, water, and water. It has a bit error. It makes a mistake. It has a right-angle intersection. The inner diameter of the wrong body, Ph (Me) _ 3N ^ +, is about 9.5mm. The result shows that there is a mismatch in the solvent, the solvent, the MeOH, the temperature and the temperature.