水素結合鎖を持つビイミダゾール型遷移金属錯体の開発

具有氢键链的联咪唑型过渡金属配合物的开发

• 批准号: 05640642
• 负责人: 田所 誠
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05640642/
• 关键词: 水素結合; ビイミダゾール; PET状態; 光学異性体; 超分子

キンヒドロンのようなプロトン-電子連動(PET)現象を金属イオンを含む新しい電子系で実現することを目指している。その第一段階として金属錯体同士が直接、分子間水素結合鎖を形成する(HB錯体)ものを探索してきた。ビイミダゾール(2,2'‐biimidazole)配位子の金属単核錯体がその配位子のプロトンを1つ乖離して新しいNH‐N分子間水素結合を配位子数n(n=1‐3)に応じてDimer,Chain,Networkの構造を持つことを予想した。そして、そのDimer,Networkの構造については実際にX線構造解析を用いて証明した。このダイマー構造は〔Cu(SalenNMe_2(Hbim)〕_2の錯体の構造解析を成功することによって初めて2.83ÅのNH‐N分子間水素結合を持つことを実証した。1次元の分子間水素結合Chainを持つ錯体は〔Ni(Hbim)_2(Pyrazine)〕0.5H_2Oとして合成しており単結晶化の最中である。IRからこの化合物は中程度に強いNH‐N型水素結合を有し、磁化率を測定した結果、弱い反強磁性相互作用を持つことから水素結合鎖の他にピラジンを架橋基としたNi間の相互作用を持つ2次元系の錯体であることがわかった。Network構造を持つトリスビイミダゾレートNi錯体(〔Ni(Hbim)_3〕^-)は分子間水素結合を利用した超分子的な集合体を形成し、その構造はカチオンの種類によって異なることを明らかにした。^nPr_4N^+を持つ構造は光学異性体であるLAMBDA,DELTAが交互に現われる1次元のZigzag Chain構造を持つ。また、Et_4N^+をもつ錯体構造は1つのフリーのビイミダゾールを含み光学異性体であるLAMBDA,DELTAとともにグラファイトのような6角形(内径^〜20Å)の分子間水素結合型錯体を単位としたしたダブルシートを形成し、これが直角に交差しているような複雑な構造を持つ。さらに、Ph(Me)_3N^+を持つ錯体はC軸方向に内径約9.5Åの垂直な親水性のホールが結晶を貫いており、この中には溶媒であるMeOHのカラムが存在することがわかった。

目的是实现包含金属离子的新电子系统中的质子电子连锁（PET）现象，例如Kinhydron。作为第一步，我们搜索了HB复合物，其中金属复合物直接形成分子间氢键链（HB复合物）。据预测，生物咪唑配体的金属单核复合物会偏离配体的一个质子，并将具有新的NH-N分子间氢键，并取决于二聚体，链条和网络结构，取决于配体N（n = 1-3）。实际上，使用X射线结构分析证明了二聚体和网络的结构。首先通过成功分析[Cu（salennme_2（hbim）] _ 2的复合物的结构分析，首先证明了这种二聚体结构，并确认它具有2.83Å分子氢键。与一维分子间氢链的复合物与[Ni（hbim）_2（hbim）____2（hbim）2（hbim）2（hbim）__2（hbim）2（pyraz _2）（pyraz ____2）（pyraz __2）（pyraz _2）单个结晶。该化合物具有适度的NH-N型氢键，并测量了磁敏感性，因此，它表现出弱的抗超磁相互作用，这是由于ni与pyrazine contergen的相互作用而发现的（[Ni（HBIM）_3]^ - ）具有网络结构形成超分子组件，使用分子间的氢键，其结构取决于阳离子的类型，其结构是^npr_4n^+的。它具有链结构。此外，具有ET_4N ^+的复杂结构包含一个游离的生物咪唑，并形成一片石墨样的六角形（内径 ^至20Å），分子间氢键键合复合物，带有lambda和delta，它们是光学异构体，它们是光学的，它们是光的结构，这些结构在右角中具有复杂的结构。此外，发现具有pH（Me）_3n^+的复合物具有垂直的亲水孔，内径在C轴方向上约为9.5Å，其中存在MeOH的一列，溶剂，其中存在。