タ-ピリジン架橋ピレン分子のゲスト添加に伴う配座変化に関する研究

三联吡啶桥芘分子客体添加引起的构象变化研究

• 批准号: 07750935
• 负责人: 太刀川 達也
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Saitama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07750935/
• 关键词: タ-ピリジン誘導体; 縮合多環芳香族化合物; 蛍光スペクトル; 遷移金属錯体; ホストーゲスト化合物; ファンデァワールス相互作用; 電荷移動相互作用; エキシプレックス形成

1.テルピリジンの錯形成に基づく配座変化を蛍光スペクトルの変化として取り出す目的で,2,2'-6'2"-テルピリジンの6位と6"位を1-ピレニル基で置換した化合物(1)を合成した.また,対照化合物として6,6"-ジメチル置換テルピリジン(2),及び6位に1-ピレニル基を置換したビピリジン(3)の合成を行った.2.吸収・蛍光スペクトルより,1の基本的な電子構造を理解した.1は3と同様のスペクトルを示し,基底状態,励起状態で分子内でのピレン部位間に相互作用はない.また,標準蛍光物質として硫酸キニ-ネを用い,1の相対蛍光量子収率が0.59という比較的大きい値であることを得た.3.種々のアルカリ,アルカリ土類金属イオン,遷移金属イオンを添加し,種々スペクトル測定より錯形成について測定した.アルカリ,アルカリ土類金属イオンの添加ではそのスペクトルに変化は現れなかったが,2価の銅イオンやニッケルイオンの添加において,420nmに新たな吸収がみられ,蛍光スペクトルの消光が見られた.また,通常,2,2'-6'2"-テルピリジンと1:2錯体を形成するルテニウムイオン添加において,吸収・蛍光スペクトルに影響が現れなかった.4.電子アクセプター分子であるDDQを有機ゲストとして用い,ピレン部位との電荷移動相互作用による,エキシプレックス形成を試みたが,大きなスペクトル変化は見られなかった.5.テルピリジン部位との酸・塩基反応後の陰イオン・陽イオン間の水素結合相互作用による包接体形成を期待し,ベンゼンスルホン酸を添加し,各種スペクトル測定を行った.吸収スペクトルでは420nmに新たな吸収が得られ,蛍光スペクトル測定においてモノマー発光の消光とエキシプレックス発光と考えられる520nmの新たなる発光を示した.この発光強度は対照化合物である3でも得られたが,その強度は1の方がより顕著であった.6.会合形態について調査するため,ゲストでベンゼンスルホン酸のパラ位の置換基を変化させ,その立体効果の違いによるスペクトル変化を測定した.顕著な違いが現れなかったことより,ゲストを挟み込んだサンドイッチ構造をとっている可能性は低いことが確認された.

1. Compound (1) was synthesized by the substitution of the 6-position and 6-position of the 2, 2 '-6' 2 "-position of the compound (1). The synthesis of 6, 6 "-substituted compounds (2) and 6"-substituted compounds (3) was studied. 2. The basic electronic structure of 1 was understood by absorption and fluorescence. 1. The interaction between sites in molecules was studied. In addition, the standard fluorescent substance and sulfuric acid are used in the production of light, and the relative fluorescence quantum yield of 1 is 0.59. The comparison value is large. 3. The species of earth metal is added, and the species of earth metal is added. The addition of a metal element of the earth type is a new absorption at 420 nm, and the extinction of a metal element of the earth type is a new absorption at 420nm. , usually, 2,2 '-6' 2 "-2. The formation of complex molecules, the addition of complex molecules, the absorption of complex molecules, the absorption of complex molecules, the absorption 5. Inclusion formation in the form of inclusion bodies due to the interaction of water elements between the anion and the cation after the formation of inclusion bodies due to the addition of acid to the anion after the formation of inclusion bodies due to the addition of acid to the anion after the formation of inclusion bodies due to the formation of inclusion bodies. All kinds of tests. Absorption-emission measurement at 420nm is a new method for measuring absorption and emission at 520nm. The intensity of this emission is determined by the substitution group of the amino acid at the position of the amino acid, and by the substitution group of the stereo effect. The probability of the structure is low, and the probability of the structure is low.