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活性酸素増産能および消去能をもつ光応答性機能変換錯体触媒の設計と応用

具有活性氧产生和清除能力的光响应功能转换络合物催化剂的设计与应用

基本信息

批准号：
07750960
负责人：
佐川尚
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Kumamoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、光照射で誘導される配位子の立体構造変化により基質の金属への配位を動的に制御して反応を促進あるいは抑制するような分子機能(酵素様反応)の光制御を可能にすることを目的として、光応答性分子を架橋部位にもつ複核金属ポルフィリン錯体触媒の設計・合成を行なった。設計する合成複核ポルフィリン錯体の架橋部位分子としてアントラセン誘導体の光二量化可能な分子を用いることにより金属間距離・配向の制御が可能となる。すなわち、暗所中、アントラセン単量体のときはポルフィリン錯体による活性酸素O_2^-の発生により2つの中心金属サイトで酸素酸化(オキシゲナーゼ様)反応が進み、一方、光照射下では、アントラセン二量体が形成され、O_2^-分子のみ中心金属間に入り込むことができるものの基質分子は入り込めないために活性酸素消去能(スーパーオキシドジムスターゼ様活性)のみを示す。複核ポルフィリン錯体は、Becker等の方法(1979年、スウェーデン)でアントロンを原料として得た1,2-ビス(10-ヒドロキシ-9-アンスリル)エタンと塩化チオニルで酸ハロゲン化した5-(4'-クロロカルボキシフェニル),10,15,20-テトラフェニルポルフィンをベンゼン中でカップリングさせることにより合成した。粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム-アセトニトリル)で精製し、^1H-NMR測定により同定した。現在、複核ポルフィリンの光照射(高圧水銀ランプ、窒素下、5℃)前後での光二量化(分子内4π+4π環化付加反応)から熱的解離(復元)する際の半減期を、光二量化したシクロブタン部位の^1H-NMR強度測定から調べている。今後、ポルフィリンの中心金属に鉄(II)、コバルト(II)あるいはマンガン(II)等を挿入してこれらの錯体のサイクリックボルタンメトリー測定等からO_2^-消去が可能な錯体を探し、既存の酸素酸化反応との組合せによる高効率光応答性酸素酸化触媒反応系の構築を試みる予定である。

In this study, light-irradiated ligand ligands are used to create stereoscopic coordination mechanisms for metal complexes. The system promotes the suppression of the molecular energy of metal complexes (enzyme reaction). The light system may be sensitive to the target target, the photoresponsive molecular frame, and the complex metal complex. The wrong body catalyst is designed for synthesis. It is designed to synthesize the wrong part of the complex nuclear system, and the molecular device is used to quantify the possibility that the molecule may be able to use the metal distance to control the potential of the molecule. In the dark, in the dark, in the O2^-the molecular structure of the central metal is known as the elimination of active acid in the base of the molecule. Copy the data from the wrong body, Becker, etc. (in 1979, please do not know how to use the raw material to obtain a copy of the raw material. 10, 10, 15, 15, 50, 10, 15, 15, 10, 15, 10, 10, 15, 15, 10, 10, 15, 10, 10, 15, 10, 10, 15, 50, 10, 10, 15, 50, 10, 10, 15, 50, 10, 10, 15, 50, 10, 10, 15, 50, 10, 10, 15, 10, 10, 10, 14, 10, 15, 10, 10, 14, 10, 10, 14, 14, 10, 10, 14, 14, 10, 14, 7, 7, 7, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, The results show that the precision of the 1H-NMR measurement is the same as that of the standard test. Now, after the double photoluminescence (intramolecular 4 π + 4 π environmental radiation plus inversion) photoluminescence before and after light irradiation (high temperature, asphyxiant, 5 ℃), the dissociation (yuan) half-cycle period and the 1H-NMR strength of the temperature field are determined. In the future, in order to improve the performance of the system, such as II, and so on, the detection of possible errors, the existing acid acidizing reactions and the high-rate photosensitive acid acidizing catalysts have been developed.