シーケンシャル高分子

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(1) エノラート成長種にジアルキル亜鉛が配位したアニオン重合系を用いてアクリル酸エステル類とアクリルアミド類のブロック共重合をおこない、この重合系におけるエステルエノラートとアミドエノラートの反応性を検討した。その結果、前者の方が後者より反応性が高く、結合順序に注意すれば厳密に構造の制御されたブロック共重合体を合成できることを見いだした。さらに、親水性基、親油性基、およびパーフルオロアルキル基を側鎖に有し、ブロックシーケンスとセグメント鎖長の異なる各種ABCトリブロック共重合体を合成し、選択溶媒中での会合挙動を検討した。片末端にアントリル基、他末端に水酸基を有するPMMAを合成し、超臨界流体クロマトグラフィにより精製して均一ポリマーを得、縮合2量化および光2量化をおこなった。(2) 3官能カチオンリビング開始剤により、疎水性と親水性セグメントからなるブロックポリマーを枝とする構造と鎖長が精密に制御された星型シーケンシャル高分子を合成し、その溶液挙動を検討した。これらの高分子は水溶液中で会合せず、ユニマーとして存在することを見いだした。(3) チタノセンを固定したメゾポーラスゼオライトの空孔内アルミノキサンを用いてエチレンを重合したところ、結晶化度92%以上、直径100nmの繊維状ポリエチレンが得られることを見いだした。(4) アレン化合物がNi錯体によりリビング配位重合し、その成長末端であるアリルNi種に対してヨウ化ベンゼン、臭化ベンジル、ベンズアルデヒドが定量的に反応することを見いだし、鎖末端への官能基の導入が可能になった。