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新しい電子過剰型π共役系材料ピロロ[3,2-b]ピロールの性質と機能素材への応用

新型富电子π共轭材料吡咯并[3,2-b]吡咯的性质及其在功能材料中的应用

基本信息

批准号：
08640740
负责人：
佐竹恭介
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Okayama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.ジヒドロピロロ[3,2-b]ピロールの合成並びに性質ジヒドロピロロ[3,2-b]ピロールは3,6-ジ-tert-ブチル及び3,6-ジエトキシカルボニル体をそれぞれのテトラヒドロ体をDDQ酸化して合成した。これら、2種のジヒドロピロロ[3,2-b]ピロールの反応性は一様ではなく、tert-ブチル体は臭素化あるいはニトロ化等の親電子反応条件下で主に酸化反応が優先し、通常の条件では容易に目的とする官能基導入が困難であった。これは、この新規な10π電子系芳香族化合物が極めて小さいイオン化ポテンシャルを示し、強力なπドナーであることを示唆している。このため、アセチレン誘導体とは室温で反応し、π共役系を拡張した2,3-ジビニル誘導体を高収率で与えることを見いだした。一方、エトキシカルボニル体は電子吸引性置換基の導入効果により、酸化体を与えることなく、2,3-ジブロモ体を単離することが可能であり、Yamamoto法による非ドープ型のポリマーを得るための極めて有用な前駆物質を得ることが分かった。また、3,6-ジ-tert-ブチル体とクロロスルホニルイソシアナ-ト(CSI)との反応生成物からビロロフルベン型ケテンが生成することを見いだした。これは、これまでの脱炭酸を伴うケテン生成反応に比べて極めて穏和な条件で進行し、反応機構面での興味に加えて環状二量体や環状オリゴマーの合成への新展開が期待される。2.ポリピロロ[3,2-b]ピロールの合成これまで、金属塩を触媒とするKovacic法によるポリピロロ[3,2-b]ピロール合成を主体としてきたが、得られるポリマーは重合度がそれほど大きくない点、化学的評価を行いにくい点が欠点であった。本研究の成果によりYamamoto法により非ドープ型のポリマーを得る目途が立ち新規な機能性素材としてのジヒドロピロロ[3,2-b]ピロール有効性がさらに高まった。

1.ジヒドロピロロ[3,2-b]ピロールの合びに Propertiesジヒドロピロロ[3,2-b]ピロールは3,6-ジ- Tert-ブチル and び3,6-ジエトキシカルボニル体をそれぞれのテトラヒドロ体をDDQ acidified して synthesized した.これら、2 kinds of のジヒドロピロロ[3,2-b]ピロールの reactive nature は一様ではなく、tert-ブチル体はodorization あるいはThe main acidification reaction is preferred under the electrophilic reaction conditions such as dioctation, and the normal conditions are easy and difficult to introduce the functional group.これは、この新码な10πelectronic aromatic compound が极めて小さいイオンChange the ポテンシャルをshowし, strong なπドナーであることをshows the している.このため, アセチレン inducer とは room temperature で reaction し, π co-activation system を拡张The high yield of した2,3-ジビニル derivative is the same as えることを见いだした. One side, エトキシカルボニル体はelectron-attractive substitution group introduction effect により, acidified body を and えることなく, 2,3-ジブロモ体を単利することがpossibleであり、Yamamoto method による无ドープtype のポリマーをGet るための extremely めて Useful な前槆matter をGet ることが分かった.また、3,6-ジ-tert-ブチル体とクロロスルホニルイソシアナ-ト(C SI)とのreaction product からビロロフルベン type ケテンがGeneration することを见いだした.これは, これまでのDecarbonation を与うケテン generates reaction に than べてpole めて穏 and な condition でし, reaction応Mechanism surfaceでのinterestingにaddedえてcyclic binary bodyやcyclicオリゴマーのsyntheticへのnew developmentがanticipationされる. 2. ポリピロロ[3,2-b]ピロールの综合これまで, metal catalyst とするKovacic method によるポリピロロ[3,2-b]ピThe main body of the ロールsynthetic をとしてきたが, the られるポリマーは overlap degree がそれほど大きくないPoint, chemistry review 価を行いにくい点が无点であった. The results of this research are based on the Yamamoto method and the non-standard method. The functional material of the standard is a high-efficiency material.