新規な導電性ポリマーおよび非線形光学材料の合成

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1.原料(ジヒドロピロロ[3,2-b]ピロール)の合成出発物質であるテトラヒドロピロロ[3,2-b]ピロールは3,6-ジ-tert-ブチル,3,6-ジ-iso-プロピル及び3,6-ジエトキシカルボニル体を準備することができた。これら,種々の置換基を持つテトラヒドロピロロ[3,2-b]ピロールの反応性は一様ではなく,tert-ブチル及びエトキシカルボニル体についてはDDQを用いた脱水素により10π電子系芳香族化合物ジヒドロピロロ[3,2-b]ピロールに誘導することができたが,iso-プロピル体は反応条件を種々検討したが脱水素反応は起こらず,相当する芳香族化合物に導くことができなかった。2.3,6-ジ-tert-ブチル及び3,6-ジエトキシカルボニルジヒドロピロロ[3,2-b]ピロールの反応性ジヒドロピロロ[3,2-b]ピロールはこれまでに殆ど反応性・物性が検討されていない新しい複素環芳香族化合物である。本研究で,これが異常な反応性を示す理由がそのπ電子過剰性が大きいことに起因することを明らかにした。即ち,3,6-ジ-tert-ブチル体は臭素との反応で予期しない酸化体を高収率であたえるが,系のπ電子過剰性を電子吸引性置換基の導入により抑えた3,6-ジエトキシカルボニル体ではジブロモ体を定量的に与えた。また,異常な反応性を示す3,6-ジ-tert-ブチル体について,クロロスルホニルイソシアナ-ト(CSI)との親電子置換反応及びVilsmeiyer反応を行い,このπ電子系についての新しい知見を得た。3.ポリピロロ[3,2-b]ピロールの合成Yamamoto法により非ドープ型のポリマーを得る目的で3,6-ジ-tert-ブチル体をジブロモ体に変換する試みは成功せず,ポリマー合成はKovacic法により行った。その結果,触媒として用いた金属によりp-ドープされたポリマーを得,導電特性その他の物性に関する知見を得た。