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フォトクロミックなフルギド分子へのクラウンエーテルの導入

将冠醚引入光致变色俘精酸酐分子中

基本信息

批准号：
08651038
负责人：
横山弥生
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Tokyo Kasei Gakuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

フルギドの酸無水物部をジエステルに変えたフルゲネートは,E,Z,C三成分系の熱不可逆なフォトクロミズムを示す。フルゲネートのフォトクロミズムにおける熱安定性と,構造変化に着目し,ジエステル部にクラウンエーテル環を導入したクラウン型フルゲネート(14,17,20員環)を合成し,アルカリ金属イオンに対する配位能,選択性,および光化学的挙動を検討し,錯形成定数,量子収率を求めた。クラウン型フルゲネート14員環は,アルカリ金属イオンに対する配位能が低く,選択性がなかった。17員環,20員環では,アルカリ金属イオンに対する配位能が開環体と閉環体で異なり,開環体はそれぞれナトリウムイオン,カリウムイオンと,閉環体はそれぞれリチウムイオン,ナトリウムイオンと選択的に錯形成し,大きい錯形成定数が得られた。開環体はクラウンエーテル環がフレキシブルであるのに対し,紫外光照射によって生じる閉環体は,中央の単結合が二重結合となるためクラウンエーテル環のサイズが小さくなり,光照射により金属イオンに対する配位能および選択性が変化すると考えられる。クラウン型フルゲネートの光反応挙動は,14員環はアルカリ金属イオン添加による影響を受けなかったが,17員環にリチウムイオン,ナトリウムイオン,カリウムイオンを加えた系では,環化反応の量子収率が低下し,光定常状態におけるC体への変化率が減少した。20員環にリチウムイオン,ナトリウムイオンを加えた系では,環化反応の量子収率が向上し,紫外光照射時の光定常状態におけるC体への変換率が増加した。分子力場計算により求めたそれぞれの安定配座から,17員環E体のナトリウムイオン錯体,20員環E体のカリウムイオン錯体では,環化する二つの炭素原子間距離が小さく,クラウンエーテルの向きが閉環体の安定配座異性体の向きと類似している場合,閉環の量子収率が向上することがわかった。

The thermal irreversible reaction of E, Z, C ternary system is shown in this paper. Thermal stability, structural transformation, synthesis, coordination energy, selectivity, photochemical mobility, error formation determination, quantum yield determination of the metal complex (14, 17, 20-membered rings). The 14-membered ring of the metal complex has a low coordination energy and a high selectivity. The coordination energies of 17-membered ring and 20-membered ring are different from those of open ring and closed ring. The open ring has different coordination energies, and the closed ring has different coordination energies. Open loop structure: double bond structure: double bond structure: double bond The quantum conversion rate of cyclization reaction decreases when the 14-membered ring is free from the influence of metal addition, and the quantum conversion rate of cyclization reaction decreases when the 17-membered ring is free from metal addition. The quantum conversion rate of cyclization reaction increases when the 20-membered ring is irradiated with ultraviolet light, and the conversion rate of C body increases when the light is irradiated with ultraviolet light. Molecular force field calculations are performed on stable ligands, 17-membered ring E bodies, 20-membered ring E bodies, cyclized carbon atoms with a small distance between carbon atoms, and closed ring quantum yields upward when the orientation of stable ligands is similar to that of heterostructures.