アルキン-コバルト錯体を活用する新規グリコシル化反応の開発

利用炔钴络合物开发新的糖基化反应

• 批准号: 08672418
• 负责人: 向 智里
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08672418/
• 关键词: アルキン-コバルト錯体; イオンペア-; プロパルギルカチオン; グリコシル化; 分子内転位

グリコシル化反応は糖化学の面からのみならず有機合成化学全般においても最も重要な反応の一つとして認識されている。申請者はアルキン-コバルト錯体がプロパルギルカチオンの発生を促進するのみならず、安定化する性質に着目し、その特製を活用した新しいタイプの糖供与体を先ず合成し、それを用いた従来法とは全く異なる新規グリコシル化反応の開発を行い、以下の結果を得た。1 新しいタイプの糖供与体として創製した鍵化合物のアノマー位側鎖となる4-alkoxy(glycosyl)-6-phenyl-5-hexynoic acid誘導体を1,4-butanediol及びから効率よく合成する経路を開発した。2 上記で合成したアノマー位側鎖とグルコース、ガラクトース、マンノース誘導体と各とのエステル縮合とコバルト錯体形成反応により、新しいタイプの糖供与体を合成した。3 2で合成した新規糖供与体を用いて、各種ルイス酸の存在下、-65℃で分子内転位型グリコシル化反応を詳細に検討した結果、ルイス酸としてTMSOTfを用いた時に最も効率よくグリコシル化が進行することを見い出した。4 交差実験を行い、上記のグリコシル化が強固なイオンペア-を経由して、分子内的に進行することを証明した。以上の様に、従来報告例のない新規な分子内グリコシル化反応の開発に成功した。

グリコシル化ははsugar chemistry の面からのみならずorganic synthetic chemistry all general においてもThe most important なreaction の一つとしてknow されている. APPLICANT Promoting and stabilizing properties, focusing on properties, and making special use of themた新しいタイプの Sugar donation and body をFirst ず synthesis し, それを Use いた従来法とはAll the new rules of the new rules are reversed, and the following results are obtained. 1 New Glycosyl Glycosyl 4-alkoxy(glycosyl)-6-phenyl-5-hexynoic The acid inducer を1,4-butanediol and びからefficiency よく are synthesized する経路を开発した. 2 The above-mentioned synthesis of side lock side locks, ガラクトース, and マンノース inducer とeachとThe のエステルcondensation とコバルト complex forms the anti-により, and the new しいタイプのsugar donor body をsynthesis した. 3 2. Detailed description of the synthesis of new conventional sugars for body use and the intramolecular ionization reaction at -65°C in the presence of various leucoacids. The results of the research, the use of the acidic acid, the TMSOTf, the most efficient way to use the acid, and the efficiency of the use of the acid are carried out. 4 Cross-section の験を行い, above note のグリコシル化が强なイオンペア-を経 is carried out by して, に within the molecule is proved した. The above examples are reported to show the success of the new regulation of intramolecular anti-oxidation.