〔60〕フラーレンのヘテロ環化と機能物質への応用

[60] 富勒烯的杂环化及其在功能材料中的应用

• 批准号: 10146221
• 负责人: 大野 正富
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10146221/
• 关键词: フラーレン; ヘテロディールスアルダー反応; 1,3-双極性環化付加反応; 分子内レドックス反応; オルトキノジメタン; ニトロアルカン; ジカルボン酸; フラーレンアミノ酸

フラーレンの特異な非局在電子系と導入される官能基との組み合わせにより新たな機能性発現を目指し,多様なヘテロ環化反応を実施した。その結果通常のアルケンとは異なったフラーレン独特の反応を見出した。(1)アザオルトキノジメタンとのへテロディールスアルダー反応では、テトラヒドロキノリン縮合C_<60>誘導体を与え、特にN-非置換体でも反応がおこり、C_<60>の独特の付加反応性を示した。一部付加体の構造は、Cアミド結合の窒素がsp^3を示し、不斉窒素となった。これはフラーレンに縮合した独特の結果である。(2)複素芳香環系オルトキノジメタンとのディールスアルダー反応では、過剰のジエン試薬を用いることにより、2、4、6付加体を分離することができた。(3)チオカルボニルイリドとの1,3-双極性環化付加反応では、テトラヒドロチオフェン縮合C_<60>誘導体を与えた。mCPBAの作用によって、対応するスルホキシドやスルフォン誘導体に導くことができたが、更にプンメラー反応によりSの隣接位にアセトキシ基を導入することができ、フラーレン骨格の周辺に官能基を配置する新規の有効な手法となった。(4)フラーレン表面でしか起こり得ない独特のニトロアルカンとの反応は、分子内Redox反応が進行し、2官能性誘導体である1,2-オキシムアルコールを与えた。(5)求核及びラジカル付加反応では、NaN_3やNaNO_2は空気に晒した条件でアジド基やニトライト基が付加し得ることを認めた。難溶性であり二量体(bifullerenyl)が生成したのではないかと推測される。関連して、2官能性カルボン酸誘導体、フラーレンアミノ酸誘導体の先駆体であるニトロ基とエステル基を置換したメタノフラーレンを得ることに成功した。

In the electronic system, the functional groups are introduced, the functional groups are assembled, the functional groups are developed, and the cyclic reactions are implemented. The results are usually different and unique. (1)C<60>_(12) is a special additive to C_(12), which is a special additive to C_(12), and C_(13) is a special additive to C_(12)<60>. A part of the structure of the additive is composed of two parts: one part is composed of two parts, the other part is composed of three parts, and the other part is composed of three parts. The result is unique. (2)The compound aromatic ring system is composed of two or more compounds, namely, 2, 4 and 6. The compound aromatic ring system is composed of two or more compounds. (3)The 1,3-bipolar cyclization reaction was carried out in the presence of a condensed C_<60>inducer. The function of mCPBA is to introduce new functional groups into the adjacent positions of the cell. (4)The surface of the molecule is a unique molecule, and the intramolecular Redox reaction is carried out. The 2-functional inducer is a 1,2-membered molecule. (5)For example, if you want to find out the basic conditions of the solution, you can add the solution to it. Insoluble 2 functional groups of acid inducers, acid inducers and precursors

项目成果

A.Yashiro, Y.Nishida, M.Ohno, S.Eguchi, and K.Kobayashi: "Fullerene Glycoconjugates : A General Synthetic Approach via Cycloaddition of Per-O-Aetyl Glycosyl Azides to [60] Fullerene" Tetrahedron Lett.39. 9031-9034 (1998)

A.Yashiro、Y.Nishida、M.Ohno、S.Eguchi 和 K.Kobayashi：“富勒烯糖缀合物：通过全 O-乙酰基糖基叠氮化物环加成到 [60] 富勒烯的通用合成方法”四面体 Lett.39。

M.Ohno, H.Sato, and S.Eguchi: "Synthesis of Fullerotetrahydroquinolines by Cycloaddition Reaction of C_<60> with Aza-ortho-xylylenes" Synlett.0000-0000 (1999)

M.Ohno、H.Sato 和 S.Eguchi：“通过 C_<60> 与氮杂邻二甲苯的环加成反应合成富勒四氢喹啉”Synlett.0000-0000 (1999)

八代有弘、西田芳弘、大野正富、小林一清: "「ニュースから-解説」“糖鎖結合フラーレン"" 化学と工業. 0000-0000 (1999)

Yuhiro Yashiro、Yoshihiro Nishida、Masatomomi Ohno、Kazukiyo Kobayashi：“来自新闻 - 解释”“聚糖连接的富勒烯”化学与工业 0000-0000 (1999)。

M.Ohno, Y.Shirakawa, and S.Eguchi,: "C_<60>-Linked Carboxylic Acid and Its Derivatives by Diels-Alder Cycloaddition of C_<60> with a Buta-1,3-diene Bearing an Electron-Withdrawing Group." Synthesis. 1812-1816 (1998)

M.Ohno、Y.Shirakawa 和 S.Eguchi，：“C_<60>-连接的羧酸及其衍生物，通过 C_<60> 与带有吸电子的 Buta-1,3-二烯的 Diels-Alder 环加成反应

H.Ishida and M.Ohno: "The First 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of [60] Fullerene with Thiocarbonyl Ylide." Tetrahedron Lett.40. 1543-1546 (1999)

H.Ishida 和 M.Ohno：“[60] 富勒烯与硫代羰基叶立德的第一个 1,3-偶极环加成反应”。