[60]フラーレンの多様な付加反応と機能物質への応用

[60] 富勒烯的各种加成反应及其在功能材料中的应用

• 批准号: 12020258
• 负责人: 大野 正富
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Toyota Technological Institute
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12020258/
• 关键词: [60]フラーレン; 1,3-双極性環化付加反応; ディルス-アルダー反応; ラジカル付加反応; 親電子置換反応; アセタール; イソニトリル; シクロオクタテトラエン

[60]フラーレンは球状で表面がπ電子で覆われているという,非局在電子系としては特異な立体的・電子的特性をもつ。このような特性を基に本化合物の機能性を引き出す手法の1つとして,有機合成反応による表面修飾がある。この観点から,本研究では,[m+n]環化付加反応を主たる手法とし、ラジカル付加様式の反応も併せて検討し,基本的なフラーレン誘導体の合成ルートの開発を行った。1、[3+2]環化付加チオカルボニルイリドの1,3-双極性環化付加続く酸化反応とプンメラー転位により,アセタール官能基を有するテトラヒドロチオフェン縮合体を得た。これを活用し,フラーレン化学では整合性のある親電子置換反応を駆使して,デンドリマー等様々な官能基導入を計ることに成功した。またイソシアノアセテートとの触媒的環化反応によりデヒドロプロリン縮合体が得られることも明らかにした。2、[4+2]環化付加シクロオクタテトラエンとのDiels-Alder反応を行い、さらに付加体に存在する二重結合に対する親電子付加を試みた結果,臭素及び硫黄カチオンの付加において,それぞれフラーレン殻の電子受容性や一重項酸素増感性の関与が認められた。ピロールスルフォレンとの環化では,3,4-ジメチレンピロールが直接トラップされた最初の例を与え、フラーレン殻の高い親ラジカル性が実証された。3、ラジカル付加シクロプロパノンシリルアセタールとの反応において,求核付加条件となる四塩化チタン触媒下では反応をおこさないのに対し,ラジカル付加条件となる三塩化鉄触媒では容易に反応し,開環した付加体を与えることを見出した。

[60] the π electrons on the spherical surface are sensitive to the characteristics of the electrons that are not in the computer system. Based on the properties of this compound, the mechanism of this compound has been used to synthesize the anti-drug surface modification device. In this study, the method of environmental protection plus anti-marketing is used, and the basic information system is used in this study. 1. [3] Environmental protection, environmental protection and environmental protection. In order to make full use of the equipment, the chemical integration system, the electronic equipment, the anti-computer system, and the other functional basis are introduced into the program to achieve success. The environmental protection of the catalyst is not necessary. The combination of the catalyst and the catalyst is effective. 2. [4-2] Environmental protection, environmental protection, environmental protection, anti-Diels-Alder, anti-environmental protection, environmental protection, In the first place, please do not know how to change the environment. 3. In the first place, please do not know if you are going to have a problem with the environment. 3. It is easy to change the price of the catalyst, and it is easy to change the price of the catalyst.

项目成果

Y.Tsunenishi: "Heterocyclization of [60]Fullerene with Isocyanides"Synlett. 1318-1320 (2000)

Y.Tsunenishi：“[60]富勒烯与异氰化物的杂环化”Synlett。

A.Yashiro: "β-Hydroxy Nitrile and β-Hydroxy Oxime Derivatives of [60] Fullerene by Nucleophilic Ring Cleavage of Fulleroisoxazoline amd-Isoxazolidine in the Presence-"Synlett. 361-362 (2000)

A. Yashiro：“通过富勒异恶唑啉和异恶唑烷的亲核环裂解得到[60]富勒烯的β-羟基腈和β-羟基肟衍生物”Synlett 361-362。

H.Ishida: "Diels-Alder Reaction of [60]Fullerene with Cyclooctatetraene and Electrophilic Addition to the Cycloadduct"Tetrahedron Letters. 41. 9839-9842 (2000)

H.Ishida：“[60]富勒烯与环辛四烯的狄尔斯-阿尔德反应以及环辛四烯的亲电加成”四面体字母。

H.Ishida: "Cycloaddition Reaction of [60]Fullerene with 3,4-Fused Pyrrolo-3-sulfolene"Synlett. 296-299 (2001)

H.Ishida：“[60]富勒烯与 3,4-稠合吡咯并-3-环丁砜的环加成反应”Synlett。

H.Ishida: "Synthesis of Dicarboxylic acid Derivatives of [60]Fullerene Using Diels-Alder Reaction with Bis(methylene)butanedioates"Tetrahedron Letters. 41. 2153-2156 (2000)

H.Ishida：“利用 Diels-Alder 反应与双（亚甲基）丁二酸酯合成[60]富勒烯的二羧酸衍生物”四面体字母。