新規なキラル配位子を有する金属錯体を用いる不斉反応の研究

新型手性配体金属配合物的不对称反应研究

• 批准号: 10874088
• 负责人: 小国 信樹
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Yamaguchi University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10874088/
• 关键词: 光学活性β-アミノアルコール; キラルなシッフ塩基; ヅメチル亜鉛; プロピナール; シクロヘキセンオキシド; フェニルリチウ; イミン; トリメチルシリルシアニド; キラルシッフ塩基; 不斉触媒反応; アシルアジリジン; 不斉開環反応; 不斉アジド化; シクロヘキセンアジリジン

キラルなβ-アミノアルコールと6-t-ブチルサリシルアルデヒドの縮合により得られる新規なシッフ塩基を配位子とする金属錯体を触媒に用いる新規な不斉反応の研究を行った。まずチタン錯体を用いるジメチル亜鉛のアルデヒド類への不斉付加によるキラルなメチルカルビノール生成反応の触媒作用を研究した。5モル%の触媒の使用で種々検討した結果、プロピナールおよびその誘導体のみが高い化学収率と95%の不斉収率で生成物を与えた。ベンズアルデヒドはほとんど反応しなかった。ついでシッフ塩基のリチウム錯体がシクロヘキセンオキシドのフェニルリチウムによる不斉開環アリール化の優れた触媒となることを発見した。触媒量5モル%で定量的な化学収率および90%の不斉収率でトランス-2-フェニルシクロヘキサノールが得られた。反応は非極性のヘキサン中で反応を行うのが最適であり、塩化メチレンでは反応が進まなかった。その他イミンへのトリメチルシリルシアニドの不斉付加反応においても、キラルなシッフ塩基イッテリビウム錯体が優れた触媒となることを発見した。

The research on the condensation of β-hydroxy-6-t-hydroxy-3-hydroxy-4-methyl-N-methyl-N-methyl-N- A study on catalytic effect of organic solvent on the production of organic solvent was conducted. 5% of the catalyst used in the study results, the highest chemical yield of the inducer, 95% of the product The answer to this question is: The first step is to open the ring and optimize the catalyst. Catalyst amount 5%, quantitative chemical yield> 90% and non-catalytic yield> 2 - 5%, quantitative chemical yield> 90% The reverse polarity is the most appropriate for the reverse polarity. All kinds of products have been developed in China.

项目成果

小国信樹: "対称化合物の非対称化操作-特に不斉触媒による環状化合物の開環." 有機合成化学協会誌、. 54. 829-835 (1996)

Nobuki Oguni：“对称化合物的去对称化 - 特别是使用不对称催化剂的环状化合物的开环。”合成有机化学学会杂志，54. 829-835 (1996)

N.Oguni,Y.Miyagi,K.Itoh,: "Highly enantioselective arylation of symmetrical epoxides with phenyllithium promoted by chiral schiff bases and salens." Tetrahedron Letters,. 39. 9023-9026 (1998)

N.Oguni，Y.Miyagi，K.Itoh，：“手性希夫碱和萨伦斯促进对称环氧化物与苯基锂的高度对映选择性芳基化。”

N.Oguni: "Metal Catalyzed Addition of Cyanides to Aldehydes.in “Transition metal for Organic Synthesis"Ed.M.Beller,C.Bolm" Wiley-VCH, 6 (1998)

N.Oguni：“氰化物与醛的金属催化加成”，载于“有机合成的过渡金属”Ed.M.Beller,C.Bolm”Wiley-VCH，6 (1998)

N.Oguni, K.Tanaka, H.Ishida,: "Catalytic enantioselective reaction of diketene with aldehydes catalyzedby chiral schiff base-titanium alkoxide complexes." Synlett. 601-602 (1998)

N.Oguni、K.Tanaka、H.Ishida：“手性希夫碱-钛醇盐络合物催化双烯酮与醛的催化对映选择性反应。”

N.Oguni,N.Satoh,: "Highly enantioselective methylation of 3-trimethylsilylpropanal with dimethylzinc catalyzed by chiral schiff base-titanium complexes."Tetrahedron Letters,. 41(印刷中). (2000)

N. Oguni，N. Satoh，：“手性席夫碱-钛配合物催化的 3-三甲基甲硅烷基丙醛的高度对映选择性甲基化”，（2000 年出版）。