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新規なキラルシッフ塩基金属錯体を用いる不斉炭素-炭素縮合反応

使用新型手性席夫碱金属配合物的不对称碳-碳缩合反应

基本信息

批准号：
09238240
负责人：
小国信樹
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Yamaguchi University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)L-バリノールから得られるシッフ塩基とチタンアルコキシドとの反応により世界で始めてキラルなシッフ塩基のチタン錯体を合成して、種々の触媒反応を研究した結果、この錯体が種々の不斉反応の優れた触媒となることを発見した.不斉反応としてはアルデヒド類の不斉シリルシアノ化反応による光学活性シアノヒドリンの合成反応、アルデヒド類へのジケテンの不斉付加反応による光学活性5-ヒドロキシ-3-ケトエステルの合成反応、3-トリメチルシリルプロピナ-ルのジメチル亜鉛による不斉メチル化に有効であった.基質に対する触媒の量は5〜20mol%の使用で高い化学収率で反応が進んだ.不斉収率はいずれもベンズアルデヒドとの反応で85%以上であった.またL-バリノールに代わってt-ロイシノールを出発原料とするシッフ塩基のチタン錯体を触媒に用いることにより、従来よりはるかに高い化学収率および不斉収率で生成物を与えることを発見した.これらの不斉反応の反応生成物はα-アミノ酸,β-アミノアルコール,α-オキシ酸,コレステロール低下剤やリュウマチの新薬の合成原料となる.このように著者の発見した不斉触媒反応は新しい有機合成方法の発見にとどまらず、応用面でも注目されている.(2)対称化合物の不斉非対称化研究の一貫としてシクロヘキサンオキシドと第1級アミンとの反応を種々の不斉触媒を用いて研究を行った.その結果、キラルなサレンのアルミニウム5配位錯体が優れた不斉触媒作用を持つことを発見した.キラルなサレンは1、2-ジアミノシクロヘキサンから誘導したものが良好で、有機アルミニウムとの反応後、パラトルエンスルホン酸との反応により触媒を調製した.触媒量20mol%でベンジルアミンとの反応では化学収率82%、不斉収率43%、フェニルヒドラジンとの反応では化学収率65%、不斉収率73%で世界で始めてアミンとの反応で不斉開環生成物を得ることができた.

(1) the results of the research on the synthesis of the wrong body, the results of the research on the reaction of different kinds of catalysts, the results of the research on the reaction of different kinds of catalysts, the results of the results of the research on the reaction of different kinds of catalysts, the results of the results of the research on the reaction of different kinds of catalysts, the results of the results of the research on the reaction of different kinds of catalysts, the results of the results of the research on the reaction of different kinds of catalysts, the results of the results of the research on the reaction of the wrong materials, the results of the results of the research on the reactions of the catalysts, the results of the results of the research on the reactions of the catalysts, the results of the results of the research on the reactions of the catalysts, the results of the results of the research on the reactions of the catalysts. The optical activity, anti-synthesis, anti-synthesis, anti-synthesis, 3-No, no, no. The amount of catalyst 5: 20 mol% was used to improve the performance of the catalyst. The rate of failure is higher than 85%. In the first place, the raw materials were exported, and the catalyst was used to increase the chemical efficiency. The reaction products are α-nitrilic acid, β-cyclodextrin acid, α-sulfonic acid, low temperature, low temperature The author is concerned about the reaction of the catalyst to the new synthesis method. (2) the chemical compound is used to study the non-symmetrization of the compound. the first-level anti-catalyst is used to study the anti-catalyst. The results show that the miscoordination of the wrong body does not affect the catalytic effect. No, no. The chemical reaction rate is 82%, 43%, 65% and 73%, respectively. the chemical reaction rate is 82%, 43%, 65% and 73%, respectively.