权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

環拡大及び低対称性フタロシアニン誘導体の合成と性質

扩环低对称性酞菁衍生物的合成与性能

基本信息

批准号：
11133206
负责人：
小林長夫
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

フタロシアニン (Pc) の平面2量体を合成し、それらの電子吸収、磁器円偏向ニ色性スペクトルを測定し、ガウシアン曲線を用いた成分分解を行なって、各バンドの帰属を行なった。これらはπ電子近似を用いた分子軌道計算の結果とも非常に良く一致した。現在投稿中である。C2v型のナフタロシアニン (Nc) 誘導体を合成し、それらが通常のNc誘導体と同じく、近赤外色素として使用できる事を示した (chem. Lettに発表) 。これらは以前我々によって予言されていた物であるが、実験的に証明した事になる。また低対称Pcの極みとして光学活性Pcを調製し、それらのCDスペクトルの発生機構、符号とコンフォメーションの関係を導出し、J. Aam. Chem. Soc.に発表した。Pcの側鎖に光学活性なビナフチル基を複数個結合して達成したものであるが、Pc環からの距離、位置が明確なため、CDスペクトルの強度まで正確算出でき、非常に教科書的な仕事となった。2種類のフタロニトリル誘導体を縮合させ、低対称Pcを全てより分け、それらが第一励起状態において偶然縮重していること、またPc環の歪みが酸化還元電位と相関関係にあることを見いだしChem.Lett.に発表した。今までPc環の歪みは報告されておらず、理論計算による歪みの大きさも含めて、Pcとして初めての例である。対称性を下げるには2つ或いはそれ以上のPc環を層状に積層する方法もある。そこでNcを2つ希土類元素の一つであるユウーロピウムを用いて対面型に積層した。Ncの方がPcより骨格が大きく、全ての測定に対し敏感にその効果が現れるからである。その結果、近赤外領域に大きな電子吸収スペクトルが現れ、またEPRスペクトルにおいてはラジカルな信号が得られた。可視部の吸収スペクトルの形は、対応する対面型Pc2量体とは大きく異なっていたが、根本的にはπ系が拡大した事以外には大きな変化が無い事が証明された。これらの結果はInog. Chem.に発表した。

The two-dimensional composition of the Pc is determined by the electron absorption and magnetic polarization curves. The results of molecular orbital calculations are very consistent. Now posting in. C2v type Nc inducer is synthesized and used as a general Nc inducer (chem. Lett). This is the first time I've ever said anything. The relationship between the optical activity of Pc and the optical activity of Pc is derived from J. Aam. Chem. Soc. The optical activity of Pc is determined by a plurality of combinations. The distance and position of Pc ring are determined. The intensity of CD ring is calculated correctly. When two types of fluoronitril inducers condense, the low-symmetry Pc is completely separated, and the weight of the Pc ring is occasionally reduced during the first excited state. This is also the case when the distortion of the Pc ring is related to the acidification reduction potential. This is disclosed in Chem. Lett. This is the first time that the Pc ring has been reported, the theoretical calculation has been carried out, and the Pc ring has been reported. The method of symmetry is to lay layers on top of each other. 2. The elements of the earth are separated by layers. Nc's formula for Pc is large, and all measurements are sensitive to the results. As a result, the electron absorption spectrum in the near-infrared region is large, and the EPR spectrum is large. The shape of the visible part of the absorption spectrum is different from that of the surface type Pc2. The fundamental part of the absorption spectrum is different from that of the surface type Pc2. The basic part of the absorption spectrum is different from that of the surface type Pc2. Inog. Chem.