二硫化炭素の脱離反応を利用した14族元素異常原子価化合物の合成と反応

二硫化碳消去反应14族元素异常价化合物的合成与反应

• 批准号: 11133216
• 负责人: 狩野 直和
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133216/
• 关键词: プルンビレン; プルンバンチオン; トリチオカーボナート; X線解析; 脱離反応; 挿入反応; 二価鉛化合物; 二硫化炭素

炭素置換有機鉛二価化合物(プルンビレン)については、これまでの予備的研究から、立体保護基として非常にかさ高いアリール基を用いてジアリールプルンビレン1の合成に成功している。本年度はプルンビレンの反応性および構造に関する置換基の影響を調べるために、ジアリールプルンビレン1の単離とX線構造解析を行うとともに、炭素置換基と硫黄置換基を共に有するアリール(アリールチオ)プルンビレン2の合成および硫黄置換基のみを有するビス(アリールチオ)プルンビレンの合成を行った。合成には鉛一硫黄二重結合化合物プルンバンチオンにおけるAr基の転位反応という鉛の性質を活かした方法を用いた。2についてX線解析を行い炭素置換プルンビレンと比較したところ、鉛と置換基のなす結合角がより狭いV字型構造を有していることがわかった。またアルキルハライドや単体硫黄等の各種試剤による2の捕捉反応を検討したところ、炭素置換基の場合と異なり何れの場合にも付加体が得られなかったが、二硫化炭素との反応の場合には鉛一硫黄結合に二硫化炭素分子が挿入した後に不均化したと考えられる鉛(II)[ビス(アリールトリチオカーボナート)]3が生成した。この反応性の差異は置換基の電子的効果に因るものであり興味深い。得られた鉛錯体を加熱して二硫化炭素を脱離させることにより、硫黄置換プルンビレン4を合成出来た。硫黄置換プルンビレン4は^<207>Pb NMRにより炭素置換の場合と同様に単量体であることがわかった。また、生成した硫黄置換プルンビレン4に対して再び二硫化炭素を作用させることで鉛一硫黄結合に二硫化炭素二分子が挿入し、もとの鉛錯体3が再生した。すなわち二硫化炭素分子の挿入・脱離に伴い、二価鉛原子の配位状態を二配位から四配位へと熱によって可逆的に制御可能であるという興味ある結果が得られた。以上のように本研究は計画通り遂行することが出来た。

Research and development of carbon-substituted organic lead diketide compounds and three-dimensional protection The base is very high and the base is high and the base is synthesized with the base of the base. This year's はプルンビレンのreflective および structure に Off する の influence を Adjustment べるために, ジアリールプルンビレン1の単とX-ray structure analysis を行うとともに, carbon substitution group Ethyl sulfur substituent group するアリール (アリールチオ) プルンビレン2の synthesized およThe sulfur substituent is the するビス (アリールチオ) プルンビレンの synthesized を行った. Synthesis of the lead-sulfur double compound compound プルンバンチオンにおけるAr-based の転 Position Reaction というLead の Properties を Live かした Method を Use いた. 2 についてX-ray analysis and comparison of carbon replacement and lead The substitution base is a combination of angles and a V-shaped structure. Various test methods such as またアルキルハライドやsulfur and so onろ, Carbon replacement base, disulfide, disulfide When the carbon reacts, the lead-sulfur bond and carbon disulfide molecules are inserted into each other and the resulting unevenness is achieved.と卡えられるPB(II)[ビス(アリールトリチオカーボナート)]3がGenerationした. The difference in reactivity and the effect of electrons in the substituent group are very interesting. It is synthesized by heating carbon disulfide from lead compound and desorbing carbon disulfide, and replacing sulfur with sulfur-replacing carbon disulfide. Sulfur-substituted carbon-substituted Pb NMR is used in the case of carbon-substituted carbon dioxide.また、GenerationしたSulfur replacementプルンビレン4に対してRe-びCarbon disulfideを EffectさせるIt is the insertion of lead-sulfur bonded carbon disulfide two molecules and the regeneration of lead complex 3.すなわちThe insertion and detachment of carbon disulfide molecules, the coordination state of two lead atoms, and the two coordination statesらThe four-coordinated へとheat によって reversible にcontrol possible であるというinteresting taste ある results られた. The above is the conclusion of this study and its implementation.