配位性金属-金属結合をもつ錯体の電子状態に対する理論的研究

金属-金属配位键配合物电子态的理论研究

• 批准号: 11136254
• 负责人: 三好 永作
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11136254/
• 关键词: 配位性金属-金属結合; モデル内殻ポテンシャル; タンデム型3核錯体

A-Os(CO)_4→W(CO)_5(A=OC,H_3P)や(CO)Os(CO)_4→Re(CO)_4Brの複核錯体では、Osの電子配置はd^8構造をもちd_z軌道に孤立電子対を持つ、一方、WやReの電子配置はd^6構造でd_z軌道が空軌道となっており、金属-金属間の結合が配位性の結合と考えられる。金属-金属間の結合が配位結合と考えられる。これは共有結合性の金属-金属結合を持つ多くの複核錯体とはまったく異なる結合様式である。Br-Os(CO)_<4->Re(CO)_5ではOs,Reともd^7の電子構造を持っており、普通の金属間の共有結合を作っている。これらの複核錯体における配位性金属-金属結合が共有結合性金属-金属結合とどのように異なっているのかを我々の開発したモデル内殻ポテンシャル法を使って調べ、結合次数、結合距離及び結合エネルギーのいずれにおいても共有結合性金属-金属結合は配位性金属-金属結合より強い結合であることが明らかにした。

A-Os (CO) _ 4, W (CO) _ 5 (CO) Os (CO) _ 4, Re (CO) _ 4Br copy error, Os generator configuration

项目成果

H.Honda: "Ab initio Molecular Orbital Study of Fe(CO)_n(n=1,2,and 3)"Theoretical Chemistry Accounts. (印刷中).

H.Honda：“从头算 Fe(CO)_n(n=1,2,and 3) 的分子轨道研究”理论化学说明（正在出版）。