Stereocontrolled synthesis of antitumor alkaloids based on intramolecular hetero-Diels-Alder reaction of acylnitroso compounds
基于酰亚硝基化合物分子内杂Diels-Alder反应立体控制合成抗肿瘤生物碱
基本信息
- 批准号:11672116
- 负责人:
- 金额:$ 1.28万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
- 财政年份:1999
- 资助国家:日本
- 起止时间:1999 至 2000
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
The first total synthesis of tricyclic marine alkaloids (±)-fasicularin and (±)-lepadiformine was accomplished. The key common strategic element for the synthesis is the stereocontrolled intramolecular hetero-Diels-Alder reaction of an N-acylnitroso moiety to an exocyclic diene with or without bromine substitution to control the syn-facial or anti-facial selectivity, respectively, leading to the trans- or cis-fused decahydroquinoline ring systems involving the simultaneous introduction of the nitrogenated quarternary center in a single step. On further elaboration of the six-membered or five membered ring, the trans-fused adduct provided either (±)-fasicularin or (±)-lepadiformine. The hydrochloride salt of synthetic (±)-lepadiformine was found to be identical with the isolated natural sample of lepadiformine, however, the tricyclic amino alcohol having proposed structure of lepadiformine, derived from the cis-fused adduct, was found to be different from lepadiformine by spectral comparison. These results unambiguously established the relative stereochemistry of lepadiformine, formerly assigned incorrectly, to be 3R^*,5S^*,7aR^*, 11aR^*.
首次全合成了三环海洋生物碱(±)-马齿苋素和(±)-左二福明。合成的关键共同策略元素是分子内立体控制的n-酰基亚硝基部分与有或没有溴取代的外环二烯的杂diols - alder反应,分别控制顺面或反面选择性,从而产生反式或顺式融合的十氢喹啉环体系,其中包括在一个步骤中同时引入氮化的季中心。在六元环或五元环的进一步细化中,输合的加合物提供(±)-筋环素或(±)-左二福明。合成的(±)-左二福尔明的盐酸盐与分离的天然左二福尔明样品相同,然而,通过光谱比较发现,由顺式融合加合物衍生的具有左二福尔明结构的三环氨基醇与左二福尔明不同。这些结果明确地确定了左二甲双胍的相对立体化学,以前被错误地分配为3R^*,5S^*,7aR^*, 11aR^*。
项目成果
期刊论文数量(6)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Hideki Abe: "first total synthesis of the marine alkaloids (±)-fasicularin and (±)-lepadiformine based on stereocontrolled intramolecular acylnitroso-Diels-Alder reaction"J.Am.Chem.Soc.. 122・19. 4583-4592 (2001)
Hideki Abe:“基于立体控制分子内酰基亚硝基-Diels-Alder 反应首次全合成海洋生物碱 (±)-fasicalin 和 (±)-lepadiformine”J.Am.Chem.Soc.. 122・19( 2001)
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Hideki Abe: "First total synthesis of the marine alkaloids (±)-fasicularin and (±)-lepadiformine based on stereocontrolled intramolecular acylnitroso-Diels-Alder reaction"J.Am.Chem.Soc.. 122. 4583-4592 (2001)
Hideki Abe:“基于立体控制分子内酰基亚硝基-Diels-Alder 反应首次全合成海洋生物碱 (±)-fasillaryin 和 (±)-lepadiformine” J.Am.Chem.Soc.. 122. 4583-4592 (2001)
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Hideki Abe: "Total synthesis of the proposed structure of lepadiformine via intramolecular N-acylnitroso Diels-Alder reaction"Tetrahedron Letters. 41. 1205-1208 (2000)
Hideki Abe:“通过分子内 N-酰基亚硝基第尔斯-阿尔德反应全合成 Lepadiformine 的拟议结构”四面体快报。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Abe, H., Aoyagi, S., and Kibayashi, C.: "First Total Synthesis of the Marine Alkaloids (±)-Fasicularin and (±)-Lepadiformine Based on Stereocontrolled Intramolecular Acylnitroso-Diels-Alder Reaction"J.Am.Chem.Soc.. 122. 4583-4592 (2000)
Abe, H.、Aoyagi, S. 和 Kibayashi, C.:“基于立体控制分子内酰基亚硝基-Diels-Alder 反应首次全合成海洋生物碱 (±)-Fasillaryin 和 (±)-Lepadiformine”。化学学会 122. 4583-4592 (2000)
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Abe, H., Aoyagi, S., and Kibayashi, C.: "Total Synthesis of the Proposed Structure of Lepadiformine via Intramolecular N-Acylnitroso Diels -Alder Reaction"Tetrahedron Lett.. 41. 1223-1226 (2000)
Abe, H.、Aoyagi, S. 和 Kibayashi, C.:“通过分子内 N-酰基亚硝基 Diels -Alder 反应全合成 Lepadiformine 的拟议结构”Tetrahedron Lett.. 41. 1223-1226 (2000)
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ patent.updateTime }}
AOYAGI Sakae其他文献
AOYAGI Sakae的其他文献
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
{{ truncateString('AOYAGI Sakae', 18)}}的其他基金
Synthetic Studies on Structurally Novel Antitumor Natural Products, Hederacines
结构新颖的抗肿瘤天然产物常春藤素的合成研究
- 批准号:
22590020 - 财政年份:2010
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Synthesis of bioactive marine natural products using intramolecular ene reaction of acylnitroso compounds
酰基亚硝基化合物分子内烯反应合成具有生物活性的海洋天然产物
- 批准号:
15590024 - 财政年份:2003
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Synthetic Studies of Bioactive Marine Alkaloids Based on Nitroso-Ene Reaction
基于亚硝基烯反应的生物活性海洋生物碱的合成研究
- 批准号:
13672232 - 财政年份:2001
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
相似海外基金
Synthetic Studies on Rare and Novel Marine Alkaloids
稀有、新型海洋生物碱的合成研究
- 批准号:
1464864 - 财政年份:2015
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Standard Grant
Development of new antitrypanosomal drugs from marine alkaloids
从海洋生物碱中开发新型抗锥虫药物
- 批准号:
25460115 - 财政年份:2013
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Synthetic Studies of the Marine Alkaloids, Madangamines with Anti Tumor Activities
具有抗肿瘤活性的海洋生物碱马达加明的合成研究
- 批准号:
15590025 - 财政年份:2003
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Enantioselective Total Synthesis of Marine Alkaloids Stellettamides
海洋生物碱司太酰胺的对映选择性全合成
- 批准号:
13672235 - 财政年份:2001
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Synthetic Studies of Bioactive Marine Alkaloids Based on Nitroso-Ene Reaction
基于亚硝基烯反应的生物活性海洋生物碱的合成研究
- 批准号:
13672232 - 财政年份:2001
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
NSF Young Investigator: Methodology and Strategy in the Synthesis of Marine Alkaloids and Related Compounds
NSF 青年研究员:海洋生物碱及相关化合物合成的方法和策略
- 批准号:
9896373 - 财政年份:1998
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Continuing Grant
STUDIES ON THE SYNTHESIS OF ANTITUMOR PYRROLOIMINOQUINONE MARINE ALKALOIDS
抗肿瘤吡咯亚氨基醌海洋生物碱的合成研究
- 批准号:
09680571 - 财政年份:1997
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
The development high pressure synthetic methodology and the application to the chemical synthesis of bioactive marine alkaloids
高压合成方法的发展及其在生物活性海洋生物碱化学合成中的应用
- 批准号:
155431-1996 - 财政年份:1997
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Discovery Grants Program - Individual
The development high pressure synthetic methodology and the application to the chemical synthesis of bioactive marine alkaloids
高压合成方法的发展及其在生物活性海洋生物碱化学合成中的应用
- 批准号:
155431-1996 - 财政年份:1996
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Discovery Grants Program - Individual
SYNTHESES OF BIOLOGICALLY ACTIVE MARINE ALKALOIDS
具有生物活性的海洋生物碱的合成
- 批准号:
2392198 - 财政年份:1995
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别: