中性子反射率測定による高分子薄膜および表面のガラス転移の研究

通过中子反射测量研究聚合物薄膜和表面的玻璃化转变

• 批准号: 11875213
• 负责人: 金谷 利治
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11875213/
• 关键词: 高分子薄膜; ガラス転移; 中性子反射率測定; 表面ガラス転移; 中性子反射率; 表面

最近、ガラス転移のメカニズムとして次のような考えが提出されている。すなわち、高温では各分子は自由に独立に運動ができるが、温度が下がり過冷却状態に入ると、相互作用が強くなり分子は互いに協同的に動くようになる。この協同的に運動する領域は協同運動領域(CRR)と呼ばれるが、温度がさらに下がりガラス転移温度Tgに近づくとCRRは益々大きくなり、ついには系全体に広がり、もはや分子は動けなくなる。このような考えを確かめる1つの実験的方法は細孔や薄膜などの拘束系で実験である。拘束系では、協同運動領域が系のサイズより大きくなれないため、結果としてTgが下がると予想される。しかし、今までになされた実験では、この予想に一致するものとしないものがある。この理由は、拘束系では界面や表面の影響が無視できないためである。本研究では、この問題を解決するために薄膜におけるガラス転移を膜厚自身のガラス転移と膜表面のガラス転移に分離することを提案した。すなわち、シリコン基盤上にスピンコートしたポリスチレン(PS)薄膜からの中性子反射率測定より表面粗さと膜厚を温度の関数として決定し、表面および膜自身のTgを個別に決定する。それを種々の膜厚について行い、表面Tgと膜Tgに対する膜厚の影響を明らかにし、協同運動領域の役割を解明するのである。実験の結果、シリコン基盤にスピンコートた重水素化PS(膜厚400,200,100,50Å)について中性子反射率測定を行い、次のような結果が明らかとなった。(i)薄膜自身のTgは、膜厚400,200Åではバルク状態と同じ105℃であったのに対して、表面Tgは約75℃であり、表面ではガラス転移温度Tgがかなり低くなる。(ii)膜厚が100Åよりも薄くなると、膜自身のTgも低下する。(iii)さらに、50Åの超薄膜では、負の膨張係数、すなわち温度が上がると見掛け上膜厚が薄くなる現象が観察される。(iv)(i)の結果は高分子薄膜の表面効果であり、(ii),(iii)の結果は、高分子膜と基盤との相互作用として理解されるが、現在モデル計算を含めさらに詳細な解析を進めている。それにより、系のサイズがガラス転移に及ぼす効果が明らかになると考えられる。

Recently, you have been asked to make a request for the first time in the examination. The molecules of high temperature and high temperature are free to operate independently, enter the temperature through cooling at the temperature, and strengthen the interaction between the molecules and each other. In cooperation with the field of transportation (CRR), we need to transfer the temperature of the Tg under the temperature control. The temperature is very close to the temperature. All the operators are responsible for monitoring the temperature. Please check the method of making sure that the hole is thin, the film is restrained, and the system is tight. The system of restraint and cooperation in the field of communication is related to the general situation, and the result is that you do not want to do so under the Tg. Today, please tell me that you want to be consistent with each other. The reason and constraint is that the surface of the interface is independent of each other. The purpose of this study is to solve the problem of the thin film, the thickness of the film, the thickness of the film, the surface of the film. In order to determine the reflectivity of the thin film (PS), determine the thickness of the film, determine the temperature of the film, determine the number of parameters, and determine the Tg of the film. The thickness of several kinds of film, the thickness of Tg film, the thickness of Tg film, the thickness of the film. The results showed that the heavy hydration PS (film thickness 400, 200, 100 and 50 years) was used to determine the neutral reflectivity, and the results showed that the results showed that the results were significant. (I) the Tg of the film itself, the thickness of the film is 400200 ℃, the thickness of the film is the same as that of the film at 105 ℃, the surface Tg temperature is about 75 ℃, and the surface temperature is different from that of the film. The temperature shift temperature is Tg. (ii) the thickness of the film is 100%, the thickness of the film is low, and the Tg of the film itself is low. (iii) the thickness of the film, the temperature, the thickness, the thickness, the temperature, the temperature, the thickness, the thickness, the temperature, the thickness, the thickness, the thickness. (iv) (I) the results show that the surface of the polymer film has significant effects on the surface of the polymer film, (ii), (iii) results, the interaction between the polymer film and the polymer film, the interaction between the polymer film and the polymer film, the results show that the results show that the surface of the polymer film has significant effect on the surface of polymer film. Please tell me how to move, how to move, and how to make sure that you are aware of the situation.