光変調XAFS分光法の開発とそれを用いた光励起状態構造の研究

光调制XAFS光谱的发展及其光激发态结构研究

• 批准号: 00J09659
• 负责人: 岡本 薫
• 金额: $ 1.92万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-00J09659/
• 关键词: XAFS; 光変調法; 光励起状態; スピン転移; 金属錯体

Lytle型電離箱を用いた蛍光X線収量法による光変調XAFSスペクトルの測定に成功し、その実用性の検証や問題点の洗い出しを行った。従来型のLytle電離箱は応答が遅く、数十Hz以上の可視光変調周波数では実際の信号強度の変調に検出器が十分追随できないことがわかったため、ごく最近SPring-8で開発された高速Lytle電離箱を用いた実験を行った。鉄-ピコリルアミン錯体を試料とし、測定温度と変調周波数を変化させて光変調XANESスペクトルを測定したところ、最低温では変調周波数を速くするにしたがって試料の変化がついて行かなくなることによる強度の単調減少が見られたのに対し、熱によるスピン転移が始まる温度に近い温度で測定したときには、スペクトルに応答速度の異なる2つの成分が存在することがわかった。詳しい解析の結果、これらは光照射に伴って生じる試料の温度上昇の結果、一部が熱スピン転移を起こすことによる遅い成分と、速い光スピン転移の成分であることが示唆され、光変調XAFSスペクトルの変調周波数依存性から、これら2つの成分に由来するスペクトルを分離することもできた。また、光変調XAFS分光法によって得られた光照射に伴うEXAFS変化スペクトルを詳細に検討し、純粋な光照射相のEXAFS関数を得ることにも成功した。振動強度の正確さにはまだ改善の余地が残っているものの、連続光照射では得るのが難しい短寿命種の光励起状態のEXAFSスペクトルを得ることも不可能ではなく、光変調XAFS分光法が光励起状態の研究における便利なツールとなる可能性を示すことができた。

Lytle type ionization chamber を with い た 蛍 optical method of X-ray 収 に よ る - light tones XAFS ス ペ ク ト ル の に し success, そ の be use sex の 検 card や problem point の wash い し を line っ た. 従 type to の Lytle ionization chamber は 応 answer が 遅 く, more than tens of Hertz の visible light - the cycle for で は be interstate の signal strength の - adjustable に 検 extractor が very follow で き な い こ と が わ か っ た た め, ご く SPring - 8 で recently open 発 さ れ た high-speed Lytle ionization chamber を with い た be 験 を line っ た. Iron objects - ピ コ リ ル ア ミ ン misprinted を sample と し, measuring temperature と - adjustable cycle for を variations change さ せ て - light tones XANES ス ペ ク ト ル を determination し た と こ ろ, the low temperature で は - adjustable cycle for を speed く す る に し た が っ て sample の variations change が つ い て line か な く な る こ と に よ る strength の 単 tuning to reduce が see ら れ た の に し seaborne, hot に よ る ス ピ ン Planning to move が beginning ま る に nearly い temperature で determination し た と き に は, ス ペ ク ト ル に 応 answer speed の different な る 2 つ の composition exist が す る こ と が わ か っ た. Analytical の results, detailed し い こ れ ら は light に with っ て raw じ る sample の temperature rise の results, a が ス ピ ン planning move since を こ す こ と に よ る 遅 い い composition と, speed light ス ピ ン planning move の composition で あ る こ と が in stopping さ れ, light - XAFS ス ペ ク ト ル の - number of adjustable frequency dependence か ら, こ れ ら 2 つ の composition に origin す る ス ペ ク Youdaoplaceholder0 を を separate する と と で で た た. ま た, light - XAFS spectrometry に よ っ て have ら れ た light に with う EXAFS variations change ス ペ ク ト ル を detailed に beg し 検, pure 粋 な light phase の EXAFS masato number を must る こ と に も successful し た. Vibration intensity の right さ に は ま だ room to improve の が residual っ て い る も の の, even 続 light で は have る の が difficult し い short-lived の excitation light up state の EXAFS ス ペ ク ト ル を have る こ と も impossible で は な く, light - XAFS spectrometry が light excitation state の research に お け る convenient な ツ ー ル と な を る possibility in す こ と が で き た .

项目成果

K.Okamoto et al.: "Development of light-modulated XAFS spectroscopy"Journal of Synchrotron Radiation. (in press).

K.Okamoto 等人：“光调制 XAFS 光谱学的发展”同步辐射杂志。

K.Okamoto et al.: "XAFS study on the photoinduced spin transition of [Fe(2-pic)_3]Cl_2・C_2H_5OH"Chemical Physics Letters. (in press).

K. Okamoto 等人：“[Fe(2-pic)_3]Cl_2·C_2H_5OH 的光致自旋跃迁的 XAFS 研究”《化学物理快报》（正在出版）。

T.Yokoyama, K.Okamoto et al.: "Photoinduced phase transition of RbMnFe(CN)_6 studied by x-ray-absorption fine structure spectroscopy"Physical Review B. 66. 184111-184120 (2002)

T.Yokoyama、K.Okamoto 等人：“通过 X 射线吸收精细结构光谱研究 RbMnFe(CN)_6 的光致相变”Physical Review B. 66. 184111-184120 (2002)