ケイ素-アセチレン骨格を有する新規環状化合物の合成、構造と物性

新型硅-乙炔骨架环状化合物的合成、结构及物理性质

• 批准号: 12020210
• 负责人: 海野 雅史
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12020210/
• 关键词: ケイ素; アセチレン; ホモ共役; 電子スペクトル; 結晶構造; 熱反応

1.イソプロピル基を有する環状シラペリサイクライン(i-Pr_2SiC=C)_nにおいてはn=6,8,10の、それぞれ18、24、30員環を合成し、X線構造解析で立体構造を決定した。その結果18員環では中員環化合物あるにもかかわらずほぼ平面、24、30員環については置換基を包接する形で結晶化していた。これらシラペリサイクラインと、モデル化合物として合成した同一のコンポーネントを有する直鎖状化合物の紫外可視吸収スペクトルの比較を行った。その結果以下のような新規知見が得られた。(1)同様の骨格を有する炭素化合物との比較では20nm程度の長波長シフトが観測され、ケイ素原子がホモ共役に有効であることを示した。(2)なる環サイズを持つ化合物環間の比較では、波長に変化は見られなかったがε値が増大しており、環員数と比例関係にあった。(3)直鎖状化合物との比較では、共役がケイ素原子を通じて広がっており、-SiC≡C-SiC≡C-を発色団の1ユニットと考えるとεの値がすべて説明できることが明らかになった。2.さらに、イソプロピル基を置換基とし、(i-Pr_2SiC≡C-C≡C)_nなる骨格を有する拡張シラペリサイクライン合成し、n=4,5,6,7のものを得た。このうちn=4の20員環化合物については構造解析を行い、カラ状にスタックしていることを明らかにした。熱反応において、エチニル基を多数有する化合物は異性化反応のがアヌレンの化学でよく知られているが、この化合物も加熱により非可逆な色の変化を示し、1000℃まで加熱すると導電性の黒色光沢物質を与えた。これについてはカラム状の関係を保ちながらアセチレンが重合し、ナノチューブのような構造を持ったポリマーが生成しているのではないかと考えている。

1. イ ソ プ ロ ピ ル を has an す る annular シ ラ ペ リ サ イ ク ラ イ ン (I - Pr_2SiC = C) _n に お い て は n = 6,8,10 の, そ れ ぞ れ 18, 24, 30 member ring を synthetic し, X-ray structural analysis で three-dimensional structure を decided し た. そ の results 18 member ring で は member ring compounds in あ る に も か か わ ら ず ほ ぼ plane, 24, 30 member ring に つ い て は replacement base を inclusion す る form で crystallization し て い た. こ れ ら シ ラ ペ リ サ イ ク ラ イ ン と, モ デ ル compound と し て synthetic し た same の コ ン ポ ー ネ ン ト を have す る straight lock compound の ultraviolet visible absorption 収 ス ペ ク ト ル の is line を っ た. Youdaoplaceholder0 そ results the following <s:1> ような new regulations can be found at が られた. (1) with others の bone を have す る carbon compounds と の is で は 20 nm level の long wavelength シ フ ト が 観 measuring さ れ, ケ イ element atoms が ホ モ に total service have sharper で あ る こ と を shown し た. (2) な る ring サ イ ズ を hold つ の comparison between compound ring で に は, wavelength variations change は see ら れ な か っ た が epsilon numerical が raised large し て お り, ring part number proportion と masato に あ っ た. (3) straight lock compound と の is で は, existing が ケ イ element atoms を tong じ て hiroo が っ て お り, SiC ≡ C - SiC ≡ C - を 発 color 団 の 1 ユ ニ ッ ト と exam え る と epsilon の numerical が す べ て illustrate で き る こ と が Ming ら か に な っ た. 2. さ ら に, イ ソ プ ロ ピ ル base を replacement base と し, (I - Pr_2SiC ≡ C - C ≡ C) _n な る bone を have す る company, zhang シ ラ ペ リ サ イ ク ラ イ ン synthetic し, n = 4, 7 の も の を た. こ の う ち n = 4 の 20 member ring compounds に つ い て は tectonic line analytical を い, カ ラ shape に ス タ ッ ク し て い る こ と を Ming ら か に し た. Hot against 応 に お い て, エ チ ニ ル を majority has an す subjects は る compounds against 応 の が ア ヌ レ ン の chemical で よ く know ら れ て い る が, こ の compound も heating に よ り non reversible な color の を し, - 1000 ℃ ま heating で す る と conductivity の black colored light ohsawa material を and え た. こ れ に つ い て は カ ラ ム shape の を masato department confirmed ち な が ら ア セ チ レ ン が overlap し, ナ ノ チ ュ ー ブ の よ う な tectonic を hold っ た ポ リ マ ー が generated し て い る の で は な い か と exam え て い る.

项目成果

M.Unno,K.Higuchi,K.Furuya,H.Shioyama,S.Kyushin,M.Goto,and H.Matsumoto: "Synthesis, Structure, and Reactions of Octakis (1, 1, 2-trimethylpropyl) octagermacubane,"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 2093-2097 (2000)

M.Unno、K.Higuchi、K.Furuya、H.Shioyama、S.Kyushin、M.Goto 和 H.Matsumoto：“Octakis（1, 1, 2-三甲基丙基）octagermacubane 的合成、结构和反应”

M.Unno,A.Suto,K.Takada,and H.Matsumoto: "Synthesis of Ladder and Cage Silsesquioxanes from 1. 2. 3. 4-Tetraydroxycycloterasiloxane"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 215-220 (2000)

M.Unno、A.Suto、K.Takada 和 H.Matsumoto：“从 1. 2. 3. 4-四羟环四硅氧烷合成梯形和笼形倍半硅氧烷”Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 215-220 (

M.Unno,K.Takada,and H.Matsumoto: "Formation of Supermolecule by Assembling of Two Different Silanols"Chem.Lett.. 242-243 (2000)

M.Unno、K.Takada 和 H.Matsumoto：“通过组装两种不同的硅烷醇形成超分子”Chem.Lett.. 242-243 (2000)

H.Matsumoto,S.Kyushin,M.Unno,and R.Tanaka: "Syntheses, Structures, and Properties of Ladder Oligosilanes and Ladder Oligogermanes"J.Organomet.Chem.. 611. 52-63 (2000)

H.Matsumoto、S.Kyushin、M.Unno 和 R.Tanaka：“梯形低聚硅烷和梯形低聚物的合成、结构和性能”J.Organomet.Chem.. 611. 52-63 (2000)

S.Kyushin,A.Meguro,M.Unno,and H.Matsumoto: "Photolysis of anti-Dodecaalkyltricyclo [4.2.0.0^<2.5>] octasilane : Generation and Reactions of Cyclotetrasilene"Chem.Lett.. 494-495 (2000)

S.Kyushin、A.Meguro、M.Unno 和 H.Matsumoto：“反十二烷基三环 [4.2.0.0^<2.5>] 八硅烷的光解：环四硅烯的生成和反应”Chem.Lett.. 494-495 (2000