水素結合による酸化還元能を有する共役系分子の機能制御

通过氢键对具有氧化还原能力的共轭分子进行功能控制

• 批准号: 12020213
• 负责人: 矢野 由美彦
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12020213/
• 关键词: 共役系分子; 水素結合; 酸化還元電位; フラビンモデル; 電荷移動錯体

酸化還元能のある共役系分子として、フラビン機能をもつ分子として6-アザフラビンを用い、水素結合を用いるレセプター分子としてグアニジニウムイオンを一個または二個もつメラミン誘導体を用いた。これらのレセプターはクロロホルムなどの有機溶媒中で6-アザフラビンを5点または7点の水素結合で強力に捕捉し、酸化還元電位を正にシフトさせ、酸化活性を向上させる。即ち、イソアロキサジン環N(1)-位への水素結合はN(5)-位を反応部位とする酸化反応を加速し、N(5)-位への水素結合はC(4a)-位への求核攻撃を含む反応を加速する。また、レセプター分子の水素結合を用いて、6-アザフラビンのアニオンラジカルを安定化できることをはじめて見い出した。その際、水素結合の数と水素ドナーの酸性度が重要な要素であることがわかった。この結果は酵素でみられるフラビンラジカルの安定化を考察する上で有用な知見である。会合定数、酸化還元電位を用いる熱力学的サイクルよりレセプター分子と6-アザフラビンのアニオンラジカルの会合定数を算出した。その会合定数は6-アザフラビンの酸化型との会合定数より10^3-10^5倍大きいことがわかった。一電子の出入りによって、水素結合による会合が劇的に変化する事実は新規な分子システム設計にとって有用な知見であると考えている。酸化還元能を有する長い共役系分子としてイソアロキサジン環をベンゼン環を共有して連結したベンゾージプテリジン(BDP)の二電子還元型は分子内に見かけ上酸化型と還元型イソアロキサジン環を有するので、それ自身で酸素に安定な電荷移動錯体を形成するがその構造決定には至らなかった。

Acidification can also be used as a co-active molecule, a 6-amino acid molecule, a water binding molecule, and a 2-amino acid inducer. In organic solvents, 6-amino-5-amino-7-amino-5-amino-6-amino-5-amino-7-amino-6-amino-5-amino-6-amino-5-amino-7-amino-6-amino-5-amino-5-amino-6-amino-5-amino-6-amino-5-amino-5-amino-6-amino-5-amino-amino-6-amino-5-amino-amino-5-amino-5-amino-amino-6-amino-amino-5-amino-amino- That is, the N(1)-position of the N (5)-position of the N(5)-position of the N(1)-position of the N(5)-position of the N (1)-position of the N(5)-position of the N(5) of the N(5)-position of the N (5)-position of the The water element binding of the molecule is used in the process of stabilization of the molecule. The number of water elements combined with the acidity of water elements is an important factor. The results are useful for investigating enzyme stability. The number of conjunctions, the acidification reduction potential, and the number of conjunctions are calculated using thermodynamic methods. The number of conjunctions is 6- 10^3-10^5 times larger than the number of conjunctions of acidification type. A new molecular system design for electron and water binding is proposed. Acidizing reduction element has long service system molecules, and the structure of the two-electron reduction element type (BDP) has long service system molecules, and the structure of the two-electron reduction element type (BDP) has long service system molecules, and the structure of the two-electron reduction element type (BDP) has long service system molecules.

项目成果

T,Hayashi 他4名 Yano: "Bis-melamine Derivatives Bearing a Guanidinium Ion Which Bind 6-Azaflavin and a Thymine-Linked Substrate through Hydrogen Bonds in Chloroform,"Chem.Lett.,. 9. 1018-1019 (2000)

T、Hayashi 和其他 4 人 Yano：“带有胍离子的双三聚氰胺衍生物通过氯仿中的氢键结合 6-氮黄素和胸腺嘧啶连接底物”，Chem.Lett., 9. 1018-1019 (2000)。

H.Moriya Yano: "Effect of the Acidity of Melamine Derivatives Bearing a 2-Arylguanidinium Ion on 6-Azaflavin Binding in Chloroform,"Bull.Chem.Soc.Jpn,. 73・11. 2539-2542 (2000)

H.Moriya Yano：“带有 2-芳基胍离子的三聚氰胺衍生物的酸度对氯仿中 6-氮杂黄素结合的影响”，Bull.Chem.Soc.Jpn 73・11 (2000)。

H.Ohshiro 他8名 Yano: "Oxidation of a-Hydroxy Acids by Benzo-dipteridine Bearing Metal-Binding Site in the Presence of Divalent Metal Ion and Base in Organic Solvents,"J.Am.Chem.Soc,. 123(in press). (2001)

H.Ohshiro 和其他 8 人 Yano：“在有机溶剂中存在二价金属离子和碱的情况下，通过带有金属结合位点的苯并二蝶啶进行的 α-羟基酸的氧化”，J.Am.Chem.Soc，123。 (2001)