酸化還元能を有する長い共役系分子の合成とその機能

具有氧化还原能力的长共轭分子的合成及其功能

• 批准号: 10146211
• 负责人: 矢野 由美彦
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10146211/
• 关键词: 共役系分子; 酸化還元; フラロツビンモデル; 電荷移動錯体

外部因子である電子を取り込み構造を変え、分子内に電子アクセプター部位と電子ドナー部位をもつ化合物(ベンゾ-ジプテリジン、BDP)は、条件により酸素に安定な分子錯体を形成する。BDP7-位と14-位に置換基(エチル、ブチル、ヘキシル、ドデシル)を導入しても同様な挙動をすることはわかった。当初目的とした二つのイソアロキサジン環が共有する芳香環の種類を変えた化合物の合成は困難であることがわかったので、BDP類縁化合物(二つのイソアロキサジン環が屈曲したもの(bent-BDP)、同方向をむいたもの(syn-BDP)を合成し、それらのレドックス挙動をBDP(-0.120,-0.770V)と比較した。サイクリックボォルタメトリーで求めた酸化還元電位は-0.325,-0.540V(bent-BDP),-0.500,-0.8V (syn-BDP)となり、酸化活性は大きさはBDP>bent-BDP>Syn-BDPであった。.今回合成した化合物は還元型はいづれも酸素で容易に酸化型にもどり、フラピンモデル化合物として機能することはわっかたが、BDPでみられた還元型の特異な挙動は見られなかった。このことは、BDPの電荷移動錯体形成時において互いに重なり合うイソアロキサジン環C=O,N-Hの逆平行相互作用の重要性を示唆している。またこれらの研究を通して、イソアロキサジン環のへテロ原子への水素結合とレドックス挙動の関係を明らかにする必要が生じたので、検討した。その結果.酸化還元電位は水素結合により大きく正にシフトする事を見出した。

The external factors include electron structure change, intramolecular electron position change, electron position change, chemical compound (BDP) change, acid stability change and molecular complex change. BDP7-bit to 14-bit substitution base ( In the beginning, it was difficult to synthesize the compounds with different aromatic rings, but BDP compounds with different aromatic rings (bent-BDP) and syn-BDP compounds (-0.120,-0.770V) were synthesized. Acidizing reduction potentials are-0.325,-0.540V(bent-BDP),-0.500,-0.8V (syn-BDP), acidizing activity is greater than BDP>bent-BDP>Syn-BDP. In this paper, the compound is synthesized in the form of acid, which is easy to acidify. The importance of the antiparallel interaction of C=O,N-H in the formation of charge-transfer complexes in BDP was demonstrated. The study of the relationship between water and oxygen in the environment is necessary to understand the relationship between water and oxygen. The results. Acidification of the water element binding to the surface of the water element

项目成果

Takeshi.Kajiki: "Remarkable Stabilization of the Anionic Semiquinone Radical of 6-azaflavin by Hydrogen Bonding in Chloroform" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,. 24. 2727-2728 (1998)

Takeshi.Kajiki：“通过氯仿中的氢键显着稳定 6-氮杂黄素的阴离子半醌自由基”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,。

Hideki.Ohshiro: "A Novel Property of Reduced benzo-dipteridine toward Molecular Oxygen" Heterocycles. 48・4. 627-630 (1998)

Hideki.Ohshiro：“还原苯并二蝶啶对分子氧的新特性”杂环48・4（1998）。

Hideki.Ohshiro: "Oxidation Activity of Long Conjugative and Metal-Coordinative Flavin Model:Bent-Benzodipteridine" Heterocycles. (in press).

Hideki.Ohshiro：“长共轭和金属配位黄素模型的氧化活性：弯曲苯并二蝶啶”杂环。