新規レドックス活性[2+2]二核金属錯体の合成とその機能

新型氧化还原活性[2+2]双核金属配合物的合成及其功能

• 批准号: 14655336
• 负责人: 矢野 由美彦
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14655336/
• 关键词: 二格金属錯体; 高酸化活性フラビン; NADHモデル; 酵素モデル; 酸化反応

高酸化活性フラビンモデルであるベンゾージブテリジンの3、10位にビピリジル基を導入すると、アセトニトリル中、亜鉛イオンの存在で[2+2]二核金属錯体を形成することを見い出した。この錯体はアントラキノン-2,6-ジスルフォネートを強力に捕捉し三者複合体を形成することを、可視・紫外吸収スペクトル及びESIマススペクトルより確認した。一方、アントラキノン-2-スルフオネートの添加による吸収スペクトルの変化は見られなかった。この結果は二核錯体の二個の亜鉛イオンとスルホネートの静電的相互作用が取り込みの重要な因子であることを示唆している。フラビンモデル化合物を分子壁とする[2+2]二核金属錯体は酸化還元能を有するので、N-ベンジル-1,4-ジヒドロニコチンアミド(BNAH)を基質に用い、アセトニトリル中速度論的研究を行った。基質濃度効果は飽和現塚を示し、ビピリジル基を持たないベンゾージプテリジンのみに比べて10^3〜10^4倍の加速を示した。また、アントラキノン-2,6-ジスルフォネートはこめ酸化反応の阻害剤として働くが、アントラキノン-2-スルフォネートの添加は反応速度に影響を及ぼさないことが分かった。この結果は、電子欠損の二核金属錯体の空孔内に電子リッチな基質が捕捉され酸化反応が進行したことを示しており、新規なフラビンモデル系といえる。

The presence of high acidizing activity, high activity The complex is strongly captured by UV absorption and ESI. A party, a party The results show that the electrostatic interaction between the two nuclei is an important factor in the formation of the complex. The molecular wall of [2+2] binuclear metal complexes is a new type of molecular wall for the study of the catalytic activity of N-terminal-1,4-terminal complex (BNAH). The matrix concentration is 10^3 - 10^4 times faster than the saturation temperature. 2. The influence of the reaction speed on the reaction speed of the acid reaction is discussed in detail. As a result, electron trapping in the pores of electron deficient binuclear metal complexes is carried out in a new way.