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光誘起励起子移動を経由して高効率的に生成する高スピン共役電子系の創出

创建通过光诱导激子转移有效生成的高自旋共轭电子系统

基本信息

批准号：
12020214
负责人：
村田滋
金额：
$ 1.28万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12020214/
关键词：
増感光分解エネルギー移動ピレン多重項有機分子

项目摘要

本研究は、増感部位が捕捉した光エネルギーを、エネルギー移動、あるいは電子移動過程を経てスピン前駆部位に伝達し、スピンを持つ特異な共役電子系を効率よく発生させることを目的としている。既に、増感部位として分子内に一個のピレニル基を持つ基底五重項ジカルベン前駆物質(1)の光化学反応性を検討したが、本年度は、さらに二個の増感部位を持つを新規なジカルベシ前駆物質(2)を合成し、その極低温マトリックス中、および室温溶液中の光化学反応を検討した。2を2-メチルテトラヒドロフラン中、4Kで366nm光を照射し、電子スピン共鳴スペクトルを測定したところ、五重項ジカルベンの発生が観測された。光量を変化させてジカルベンの生成速度を調べた結果、1と同様に一光子で二個のジアゾ基が分解していることが判明した。メタノールを含むテトラヒドロフラン中、室温における2の光分解反応性を紫外可視吸収スペクトルを用いて測定し、同一光照射条件下の1、およびピレニル基を持たないジカルベン前駆物質(3)の反応性と比較した。その結果、希薄条件下における1、および2の光分解速度は、3に対してそれぞれ24、49倍加速することがわかり、導入したピレニル基は、ジカルベン前駆物質の光分解過程において光吸収部位として機能していることが判明した。さらに、1と2の光反応性の比較からピレニル基の効果には加成性があることも明らかになった。これらの結果は、増感部位の導入によって、光による高スピン有機化合物の発生を高効率化できることを示しており、さらに、光分解に用いる波長によって発生するスピンの数を制御できる可能性を示唆するものである。

In this study, the sensitive parts are captured, the electron movement process is captured, and the specific electron system is generated. The photochemical reactivity of the precursor substance (1) was studied in this year. The photochemical reactivity of the precursor substance (2) was studied in the synthesis of the precursor substance (1) at two sensitive sites at very low temperatures and in solutions at room temperature. 2. 2-term resonance measurement at 366nm at 4K. 5-term resonance measurement at 366nm. The amount of light changes, and the speed of generation is adjusted. The result is that one photon is decomposed into two particles. The reaction properties of the two kinds of substances, including the photolytic reaction in the room temperature and the ultraviolet visible absorption reaction in the room temperature, were determined by using the same light irradiation conditions. The reaction properties of the two kinds of substances were compared under the same light irradiation conditions. As a result, the photolysis speed of the light absorption part of the light absorption part of the A comparison of the optical reflectivity of the first and second phases of the spectrum. The results show that the introduction of sensitive sites, the generation of high molecular weight organic compounds, and the possibility of controlling the number of molecular weight organic compounds in the photolysis process can be improved.