权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

新規な非平面環状共役系化合物の創製

新型非平面环状共轭化合物的创建

基本信息

批准号：
12020247
负责人：
桑谷善之
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Tokyo Metropolitan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

フラーレン類の発見以来、曲面状共役系化合物が興味を集めている。これらの化合物は、曲面状の共役系に由来する得意な電子構造を持つことが予想されその性質には興味が持たれる。また、共役系の両側の面(凸面および凹面)での性質の違いに由来する様々な興味深い性質が、分子間相互作用が重要な要因となるような分子集合体や結晶状態などの性質に顕著に現れることが期待できる。この様な観点から代表者らは、ベルト状およびボウル状の非平面縮合多環状共役系炭化水素を設計し、合成することを計画した。分子設計の段階では、ひずみが全体に分散されることと、共役が全体に及ぶことを考慮し、かなり対称性の高い分子を目的化合物とした。これらの分子にはかなりの歪みがあると予想されるので、比較的信頼性のある方法論によって目的物へと変換しうる様な適当な前駆体をまず合成して、そこからの変換を検討することとした。そこで我々はまず、cis-スチルベン誘導体のフェナントレンへの脱水素環化反応を利用したアプローチを考え、前駆体として比較的安定であると予想されるall-Z-環状オリゴスチルベン誘導体を設計し、遷移金属触媒反応などを効果的に利用することにより、選択的に合成することができた。ここで確立した合成法は、汎用性の高い反応を使用しており、目的化合物の誘導体化などの応用にも対応できるものと考えている。合成した前駆体については、X線結晶構造解析による分子構造や、NMRスペクトルの温度変化による分子運動などについて調べるとともに、遷移金属陽イオンとの錯形成や、光反応、脱水素反応などの化学反応性についても検討した。その結果、今回合成した化合物がかなり柔軟な構造をしており容易にコンホメーション変化を起こすこと、これにより誘起適合型で柔らかい陽イオンと錯形成を行うこと、目的とする非平面縮合多環状共役系への変換にはこの柔軟な骨格をもう少し固定化する必要があることを明らかにした。現在、この目的のために前駆体の構造に対する修正を加え、新たな前駆体の合成を検討している。

Since the advent of the Furano type, curved surface-shaped co-functional compounds have been produced. The origin of the compound and the curved surface are the same as the electronic structure and the electronic structure. The origin of また, the common service system の両lateral surface (convex surface およびconcave surface) での性のviolation いに origin する様々interesting flavor deep い性が, intermolecular The important factor in the interaction is the crystallized state of the molecular assembly and the nature of the interaction. Representatives of この様な観Point かららは, ベルト-shaped およびボウル-shaped のnon-planar condensation polycyclic co-servicing system carbonized water element を design し, synthetic することを plan した. Molecular design includes stage design, dispersion of the entire structure, overall consideration of the overall design, and high molecular weight and target compounds for the symmetry of the design.これらのmolecules にはかなりのskew みがあると conceived されるので、comparative confidence 頼性のあるmethodology によって目The material has been replaced by the appropriate material, the former body has been synthesized, and the そこからの変change has been completed.そこで我々はまず、cis-スチルベンinducing body のフェナントレンへのDehydrin The stability of the cyclization reaction and the comparative stability of the cyclization reaction using the したアプローチをkao I want to design the されるall-Z-cyclic オリゴスチルベン inducer and migrate the metal catalyst The することにより that reflects the などを effect is used, and the にsynthetic することができた is selected.ここでEstablished synthesis method, high versatility, high reaction rate, use of しており, purpose The inducer of the compound is にも対応できるものと卡えている. Synthetic front body structure, X-ray crystal structure analysis, molecular structure analysis, NMR temperature change, molecular movement analysisついて Adjustment べるとともに, Migrating Metal Positive イオンとのError Formation や, Photoreaction, Dehydrin Reaction などのChemical Reaction についても検した. As a result, this time the synthesis of the compound is soft, the structure is easy, and the structure is easyンホメーション変化を开こすこと、これによりinducing a suitable type でsoftらかい阳イThe wrong formation of オンとを行うこと, purpose とするnon-planar condensation polycyclic co-active system への変changeにはこのsoft and なbone pattern をもう小しanchored and するnecessary があることを明らかにした. Now, the structure of the purpose of the front part of the body is corrected and added, and the new part of the front part of the body is synthesized and put together.