权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

D_<6h>ドデカデヒドロ[18]アヌレン誘導体の研究

D_<6h>十二氢[18]轮烯衍生物的研究

基本信息

批准号：
06740484
负责人：
桑谷善之
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ベンゼンの炭素-炭素結合にsp炭素を2個ずつ挿入することによる設計される1,2,4,5,7,8,10,11,13,14,16,17-ドデカデヒドロ[18]アヌレン1は、等価な極限構造式の間の共鳴によりベンゼンと同じD_<6h>の対称性を持つと考えられ、分子軌道の縮退や芳香族性などの観点から興味が持たれる新奇な共役系化合物である。本研究では、対称的に置換基を持った誘導体を合成しその基本的性質を明らかにした。合成に当たっては、3,9,15位にフェニル基、6,12,18位に置換基Rを持った誘導体2を標的化合物として選択し、18員環骨格を構築した後にブタトリエン結合を還元的に導入するという方法による合成を検討した。具体的には4,10,16-トリメトキシ-4,10,16-トリフェニルシクロデカ-1,7,13-トリオン(3)を鍵中間体として合成し、そのカルボニル基に求核的に置換基を導入した後塩化スズを用いて還元することにより、ヘキサフェニル体(2a)をはじめ三種の誘導体(R=Ph,4-^tBuC_6H_4,^tBu)を得ることができた。驚くべきことにこれらはかなり安定な結晶として得られ、いずれも200℃以上の高い融点を示しその温度でもあまり分解しなかった。また、^1H NMRにおいて反磁性環電流による低磁場シフトが見られ、例えばフェニル基のオルト位のプロトンでは通常より約2ppmも低磁場に観測された。その他の分光学的データも、[18]アヌレン骨格が等価な極限構造式の間の共鳴によって良く表現されることを示しており、2が高い芳香族性を有することがわかった。さらに2aのX線結晶構造解析により、[18]アヌレン骨格がほぼD_<6h>の対称性を持つことが明らかとなった。化合物1は拡大されたベンゼンとして様々な応用が期待される。また本研究で用いた分子設計は非常に単純な考えに立脚しており、同様の方法で新しい化合物群が設計でき、今後それらに対する様々な展開も期待できる。

Carbon-carbon bond sp carbon has two different configurations: 1, 2, 4, 5, 7, 8, 10, 11, 13, 14, 16, 17-decreased-decreased-<6h>dec In this study, we investigated the fundamental properties of the synthetic system of the substitutional group. The synthesis of target compounds with substitution groups at positions 3, 9, and 15, and substitution groups at positions 6, 12, and 18 was discussed. Specifically, the 4,10,16-triphenyl-4,10,16-triphenyl-1,7,13-triphenyl (3) bond intermediate was synthesized and the substitution group was introduced into the core of the intermediate.(R=Ph,4-^tBuC_6H_4,^tBu) The temperature of crystallization is higher than 200℃, and the melting point is higher than 200℃. 1H NMR measurements of diamagnetic ring currents at low magnetic fields are usually about 2ppm. The resonance between the limit structure and the other optical components shows that the two components are highly aromatic. 2a X-ray crystallographic analysis [18] The symmetry of the crystal structure is maintained<6h>. Compound 1 was prepared for use as a catalyst. The molecular design used in this study is very simple and simple, and the same method is used to design a new group of compounds.