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C_<60>を触媒活性中心にもつ多機能分子システムの構築とそれを用いた効率的化学変換

以C_<60>为催化活性中心的多功能分子体系的构建及高效化学转化

基本信息

批准号：
12020260
负责人：
武隈真一
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kinki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12020260/
关键词：
γ-シクロデキストリンバイキャップ型C_<60>分子触媒機能

项目摘要

1.γ-シクロデキストリンーバイキャップ型C_<60>^<2->("C_<60>^<2->")の定量的発生と触媒機能10%含水DMSO中にトルエン包接Bicapped C_<60>(24水和物,1)と過剰のNaBH_4を加えるとBicapped C_<60>^<2->("C_<60>^<2->")が定量的に生成する。この溶液にアセトフェノンを加え,室温で60分間反応させた後,エーテルで抽出し,エーテル層のガスクロマトグラフから対応するカルビノールが定量的に生成することを見い出した(TON10)。ピナコールの生成は全く認められなかった。1に対し,過剰のアセトフェノン及びNaBH_4を加えることにより,反応が触媒的に進行することが見い出された。NaBH_4のみを還元剤として用いるcontrol実験から本還元がBicapped C_<60>^<2->により起ることを確かめた。アセトフェノンのほか,各種のケトン(例えば,4-メチルアセトフェノン,1-及び2-アセトナフトン,アセト酢酸エチル)が触媒的還元反応をうけ対応するカルビノールに変換された。また,>C=C<も本触媒により還元されることをCH_2=CHCN→CH_3CH_2CNの生成から確認した。2.γ-シクロデキストリンーバイキャップ型C_<60>^<1->("C_<60>^<1->")の定量的発生と還元機能包接されたトルエンを除いたBicapped C_<60>(1)水溶液に,まずFeCl_2,ついでNaOHを加えると定量的にBicapped C_<60>^<1->("C_<60>^<1->")(λmax1080nm,ε8600)を生成する。この溶液にトリフェニルテトラゾリウム塩(2,無色)を加えると定量的に対応するホルマザン(3,深紅色)に還元されることを見い出した。control系(γ-CyD+FeCl_2+NaOH)では全く本反応は認められなかった。従って,本生成物は1のcavityに包接されたテトラゾリウム塩へのBicapped C_<60>^<1->からの電子移動により生じたものと考えられる。3.まとめBicapped C_<60>^<n->(n:1及び2)の定量的発生法を確立し,"C_<60>^<1->"ではテトラゾリウム塩のホルマザンへの定量的還元が起ることを見い出した。特筆すべきは,"C_<60>^<2->"により>C=C<及び>C=Oの触媒的還元が起ることを見い出したことである。今後は,"C_<60>^<n->"のnを選択的に発生させることにより,X≡Y,X-Y等の還元的開裂研究を行う予定である。また,不斉還元ついては現在鋭意研究中である。

1. The gamma-ray metal ion catalyst (lt;2->) has the capacity of 60 kilogrammes (60 kilogrammes) in aqueous DMSO. (24 water and products, 1) excess NaBH_4 plus halogen Bicapped crystals 60 kilogrammes; ^ & lt. (2) the quantitative generation of words ("cymbals ltternative60kg; ^ & lt;2->"). The temperature of the solution was increased in temperature and temperature. After the temperature of 60 minutes and the temperature of 60 minutes, the temperature of the solution was much higher than that of the normal solution. After the temperature of 60 minutes, the temperature of the solution was much higher than that of the normal solution. After the temperature of 60 minutes, the temperature of the solution was much higher than that of the normal solution, and the temperature of the solution was much higher than that of the normal solution. After the temperature of 60 minutes, the temperature of the solution was increased. The whole thing is generated. 1. In the first half of the year, we need to improve the performance of the catalyst in the first half of the year. 1. In the first place, we need to improve the performance of the catalyst in the first place. NaBH_4 please check the amount of money you want to use. You can use the control copy to reduce the amount of money you need to make sure that you make sure that you are successful. This is not true for all kinds of catalysts (for example, 4-ring, 1-ring, 1-ring, and 2-metal oxalic acid). Please, & gt;C=C< this catalyst will reduce the cost of Ch _ 2 = HCN _ Ch _ 3CH_2CN to generate a confirmation. 2. The quantitative equipment of lt;1-> ("Czochralski: 60gt; ^ & lt;1->") can be used to remove the Bicapped of 60 kilogrammes in aqueous solution; (1) in aqueous solution, in which NaOH is added to the quantity of Bicapped, which is 60 kilograms. ^ & lt;1-> (λ max1080nm, ε 8600) generates the equivalent of 60 square meters; ^ & lt;1->. The solution is sensitive (2, colorless) to increase the amount of color (3, dark color). The control department (γ-CyD+FeCl_2+NaOH) is full of anti-cancer drugs. For example, this product is designed to meet the requirements of the Bicapped cavity system. This product is responsible for the production of 60 million tons of electricity. ^ & lt;1-> electrical power plants are used to transfer the electrical equipment to the students. 3. The quantitative method of hygiene is established according to the standard of Bicapped lt;1-> (NVDs 1 and 2), and the quantitative analysis is based on the reduction of the quantity. Special attention is paid to the fact that the catalysts of ^ & lt;2->, gt;C=C< and gt;C=O catalysts are very sensitive to each other. In the future, the research on the crack of the selected students, such as X-ray, and so on, is expected to be successful. We are now in the process of studying the meaning of interest.