C_<60>を触媒活性中心にもつ多機能分子システムの構築とそれを用いた効率的化学変換

以C_<60>为催化活性中心的多功能分子体系的构建及高效化学转化

• 批准号: 11133265
• 负责人: 武隈 真一
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Kinki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133265/
• 关键词: γ-シクロデキストリン; C_<60>錯体; 多機能分子システム; 超分子触媒; 構築; 効率的化学変換

サッカーボール型炭素分子のC_<60>は,共に三重に縮重した極めて低い最低空軌道[π-LUMO(t_<1u>,-2.95 eV)]とnext π-LUMO(t_<1g>,-2.26 eV)の計6軌道の相互作用により,不対電子やπ電子をもつ分子を正八面体型に配位させることが可能となる。従って,例えば,C_<60>/γ-シクロデキストリン(1対2型)水溶性錯体(γ-Cyclodextrin-Bicapped C_<60>)のように2分子のγ-シクロデキストリン(γ-CyD)が向かい合うことによって生じるベルト位[16×2個の第二級水酸基が存在する(配座数4)]を水中に,上下2つのアピカル位(配位数2)を疎水性空間に保つことができれば,配位しにくい分子(例えば,窒素)でも疎水場ではC_<60>に配位可能となり,さらに配位活性化により種々の人工酵素的化学反応が効率的に起こることが期待される。我々は,この化学の新展開,すなわち,γ-Cyclodextrin-Bicapped C_<60>錯体の特異な新機能の発現誘導に大変興味を持ち,平成10,11年度の2年間に渡って鋭意検討したところ,本化学を展開する極めて重要かつ注目に値する以下の標題の研究を完成させることに成功した。1.極めて純粋なγ-Cyclodextrin-Bicapped C_<60>およびγ-Cyclodextrin-Monocapped C_<60>型超分子錯体の経済的多量合成法の確立2.γ-Cyclodextrin-Bicapped C_<60>型超分子錯体の分子構造の解明3.γ-Cyclodextrin-Bicapped C_<60>型超分子錯体の触媒活性中心_<60>への電気化学および化学的手法による高効率的かつ連続的電子移動(電子供給)によるγ-Cyclodextrin-Bicapped C_<60>アニオン発生の確率と超分子触媒機能への応用以上

C_o of carbon <60>molecules of the type C_o, a total of three times reduced weight, extremely low middle lowest orbital [π-LUMO(t_<1u>,-2.95 eV)] and next π-LUMO(t_<1g>,-2.26 eV), and the interaction of 6 orbitals, no electron, π electron, molecule, octahedral coordination, etc. C_<60>/γ-C (Type 1 to Type 2) Water-soluble complex γ-Cyclodextrin-Bicapped C_(γ-Cyclodextrin-Bicapped C_ )(<60>γ-CyD):[16×2] secondary acid groups exist (Number of seats 4)](Coordination number 2) Water space conservation, <60>coordination of molecules (e.g., chlorophyll), water field, C_(2) coordination possibility, coordination activation, species, chemical reaction efficiency of artificial enzymes, etc. The new development of this chemistry has been greatly interested in the induction of new functions of γ-Cyclodextrin-Bicapped C_complex. <60>During the two years of Heisei 10 and 11, the research on the following topics has been successfully completed. 1. 2. Explanation of molecular structure of γ-Cyclodextrin-Bicapped <60>C_type <60>supramolecular complex 3. Electrochemistry and chemical methods of γ-Cyclodextrin-Bicapped C_type supramolecular <60>complex 3. High <60>efficiency of <60>electron transfer (electron supply) of γ-Cyclodextrin-Bicapped C_<60>type supramolecular complex

项目成果

武隈真一: "包接化合物と特性"日本化学会編「季刊化学総説」"炭素第三の同素体フラーレンの化学". 43. 197-203 (1999)

竹隈真一：《包合物及其性质》，日本化学会编，《化学季刊》，《第三种碳同素异形体富勒烯的化学》43. 197-203 (1999)

武隈真一 他3名: "3,3^I,3^<II>,3^<III>-(p-キノジメタン-7,7,8,8-テトライル)テトラアズレン-1,1^I,1^<II>,1^<III>-テトラカルボン酸テトラメチルの効率的合成と特性"日本化学会誌. 2000. 107-114 (2000)

Shinichi Takekuma 和其他 3 人：“3,3^I,3^<II>,3^<III>-(p-quinodimacet-7,7,8,8-tetrayl)tetraazulene-1,1^I,1 高效^<II>,1^<III>-四甲基四羧酸酯的合成和性质” 日本化学会会刊. 2000. 107-114 (2000)

武隈真一 他3名: "Preparation and Characteristic Properties of 1,4-Bis(3-guaizulenylmethylium)benzone Bishexafluorophosphate"Chem.Lett.. 1999. 999-1000 (1999)

Shinichi Takekuma等3人：“1,4-双(3-愈创木基甲基鎓)苯酮双六氟磷酸盐的制备和特性”Chem.Lett.. 1999. 999-1000 (1999)

武隈真一 他3名: "A Highly Efficient Generation of γ-Cyclodextrin-Bicapped C_<60>^<1-> in Agueous Solution"Tetrahedron Lett.. 41(印刷中). (TL-0002-0097) (2000)

Shinichi Takekuma 和其他 3 人：“在水溶液中高效生成 γ-Cyclodextrin-Bicapped C_<60>^<1->”Tetrahedron Lett.. 41（出版中）（TL-0002-0097）（2000 年）。

武隈真一 他3名: "Influence of Metal Complexes on the Fotmation of γ-Cyclodextrin-Bicapped C_<60>^<n->(n:land2)in Agueous Solution"Tetrahedron lett.. 41. 1043-1046 (2000)

Shinichi Takekuma 和其他 3 人：“金属配合物对 γ-环糊精-Bicapped C_<60>^<n->(n:land2)in Agueous Solution 的 Fotmation 的影响”Tetrahedron lett.. 41. 1043-1046 (2000)