新しい概念に基づくC_<60>の化学変換

基于新概念的C_<60>化学转化

• 批准号: 06224229
• 负责人: 武隈 真一
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Kinki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06224229/
• 关键词: Super atom; C_<60>; γ-シクロデキストリン; 包接化合物; 窒素固定

本研究分担者吉田は、C_<60>の先駆的予言を始め、球状60π系の理論系研究によりC_<60>の反応性(Superdelocalizabilityによる)はベンゼノイド芳香族とは全く異なりS^N>S^R>S^Eであること、PyracyleneやCorannuleneモデルでは説明できないこと、[5]ラジアレン単位が6個半球状となったC_<30>bowlで始めてモデルとなりうること、更に、水素化反応を行うための要因を明らかにした。また、C_<60>の常温〜600℃でのESR測定からC_<60>が高いradicalizabilityをもつことを見出した。これらの成果から、C_<60>のように科学史上例を見ない球状炭素クラスターの化学反応性の研究には確立された概念に加え、全く斬新な概念が必要と考え、C_<60>を1つのSuperatomと考える新しい概念を提出した。このSuperatomはLUMOとnext LUMO計6軌道の相互作用により、不対電子対をもつ原子を正八面体型に配位しうる。従って、例えば図1のようにSuperatomのベルト位(配座数4)を水中、アピカル位(配位数2)を疎水性空間に保つことができれば、配位しにくい分子(例えばN_2)でも疎水場では配位可能となり、各種の反応を選択的に行いうつであろう。このような観点から研究した結果、平成6年度は(1)C_<60>とγ-シクロデキストリン(γ-CyD)から図1の構造をもつ包接体の合成・単離に成功し、これがN_2分子と安定錯体を形成し、NH_3を生成することを見出した。

This study sharers yoshida は, C_ < > 60 の 駆 first beginning to say を め, globular 60 PI の theory research に よ り C_ < > 60 の anti 応 sex (Superdelocalizability に よ る) は ベ ン ゼ ノ イ ド aromatic と は く all different な り S ^ ^ ^ R > N > S S E で あ る こ と, Pyracylen E や Corannulene モ デ ル で は illustrate で き な い こ と, [5] ラ ジ ア レ ン 単 a が six and a half globular と な っ た C_ < > 30 bowl で beginning め て モ デ ル と な り う る こ と, more に, water element against 応 を line う た め の by を Ming ら か に し た. ま た, C_ < > 60 の room temperature to 600 ℃ で の ESR measurement か ら C_ < > 60 high が い radicalizability を も つ こ と を shows し た. こ れ ら の results か ら, C_ < > 60 の よ う に cases in the history of science を see な い spherical carbon ク ラ ス タ ー の chemical anti 応 sex の に は establish さ れ た concept に え, く chop all the new concept of な え が と necessary test, C_ < > 60 を 1 つ の Superatom と exam え る new し い concept を し た. <s:1> <s:1> Superatom LUMOとnext LUMO counting 6-orbital <s:1> interactions によ, unpaired electron-pair を <e:1> atom を octahedral に coordination うる うる. 従 っ て, example え ば 図 1 の よ う に Superatom の ベ ル ト bit (the seat number 4) を water, ア ピ カ ル a (2) of the coordination number を 疎 water space に bartender つ こ と が で き れ ば, ligand し に く い molecules (example え ば N_2) で も 疎 water yards で は ligand may と な り, various の 応 を sentaku に line い う つ で あ ろ う. こ の よ う な 観 point か ら research し た results, pp.47-53 6 annual は C_ (1) < > 60 と gamma シ ク ロ デ キ ス ト リ ン (gamma - CyD) か ら 図 1 の tectonic を も つ の synthesis, inclusion body 単 に し success, こ れ が N_2 molecule と settle misprinted を し, NH_3 を generated す る こ と を shows し た.

项目成果

Hongzhi,Zhang: "Orientation of the Retinal 9-Methyl Group in Bacteriorodopsin as Studied by Photoaffinity Labeling" J.Am.Chem,Soc.116. 6823-6831 (1994)

张宏志：“通过光亲和标记研究细菌视紫红质中视网膜 9-甲基的方向”J.Am.Chem,Soc.116。

武隈,真一: "1-アズレンメタノールのα,3-分子間脱水オリゴマーの合成" 日本化学会誌. 1994. 399-402 (1994)

Takekuma, Shinichi：“1-薁甲醇的 α,3-分子间脱水低聚物的合成”日本化学学会杂志 1994 年。 399-402 (1994)。

岡田,健二: "Crystal Structure of Conformational Analysis of 7,13-Abietadien-18-oic Acid" Bull.Chem,Soc.Jpn.67. 807-815 (1994)

Kenji Okada：“7,13-Abietadien-18-oic Acid 构象分析的晶体结构”Bull.Chem,Soc.Jpn.67 (1994)。

中西,香爾: "Photoaffinity Labeling of Rhodopsin and Bacteriorhodop-shin" Biophysical Chem.(印刷中). (1995)

Kaji Nakanishi：“视紫红质和细菌视紫红质的光亲和标记”生物物理化学（1995 年）。

吉田,善一: "Molecular Recognition of C_<60> with γ-Cyclodextrin" Angew.Chem,Int.Ed.Engl.33. 1597-1599 (1994)

Yoshida, Zenichi：“用 γ-环糊精对 C_<60> 进行分子识别”Angew.Chem，Int.Ed.Engl.33 (1994)。