選択的な集積型キラル多核錯体の自己組織化と化学的機能
选择性组装手性多核配合物的自组装和化学功能
基本信息
- 批准号:12023205
- 负责人:
- 金额:$ 0.96万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
- 财政年份:2000
- 资助国家:日本
- 起止时间:2000 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
本研究では、集積型キラル多核錯体について、キラル錯体配位子の自己集積化で形成される多重キラル中心に依存する化学的機能の観点から検討した。まず、集積型キラル多核錯体の酸化数や電子配置とその性質について、種々の酸化数を取り得るレニウム多核錯体を用いて追及した。レニウムイオンを取り込んだ新規多核錯体は、キラル中心を有する錯体配位子と過レニウム酸塩を還元剤を用いた反応で合成した。不対電子配置を有するレニウム(III)イオンに依存する酸化還元特性や磁気的性質などの物性および反応性について検討し、興味深い知見を得ることができた。次に、キラル中心を有する錯体配位子を集積化した硫黄架橋キラル多核錯体の立体選択的な反応性とその化学的性質について追及した。キラル中心を有し2つの架橋硫黄原子をもつ置換しやすいニッケルの多核錯体を選択的に創成し、この錯体配位子の選択的な置換反応を用いて、種々のキラル中心を有する多核錯体の合成法を確立した。また、硫黄架橋多核錯体の電気化学的な手法による酸化還元を用いて生じた混合原子価状態に関する分光化学的性質について追及し、かなりのデータを集積した。この研究は、今後さらに検討を続ける予定である。さらに、生体関連モデル錯体の配位環境とその性質について、生体中の閉核電子構造を有する金属イオンをモデルに、その立体化学と化学的性質との関係について追及した。金属と硫黄との結合距離と遠赤外やラマンスペクトルとよい相関関係のあることを明らかにできたこれらの結果は、活性中心の金属まわりの情報を得る手段の開発に役立つと考えられる。以上のように、得られた集積型キラル多核錯体の多重キラル中心に起因すると考えられる化学的機能性、および従来にない複合的な物性をそなえた新規物質の開発や多重機能性を有する材料設計のための基礎データの集積などを行うことができた。
In this study, we investigated the chemical function of the aggregation of multiple nucleocentric ligands and the formation of multiple nucleocentric dependencies. The acid number and electronic configuration of the polynuclear complex of the aggregation type are determined by the acid number of the species. A new polynuclear ligand is synthesized in the middle of the molecule. The electronic configuration depends on the properties of the acidizing element, the magnetic properties, the physical properties, and the reflectivity. In addition, the ligand of the complex has been accumulated, the sulfur bridge has been formed, and the chemical properties of the complex have been investigated. A method for the synthesis of polynuclear faults with bridging sulfur atoms at the center of the molecule is established. A method for the synthesis of polynuclear faults with bridging sulfur atoms at the center is established. The electrochemical method of sulfur bridging polynuclear complex includes acidification, reduction, generation of mixed atomic state, photochemical properties, and aggregation. This research is expected to be conducted in the future. The coordination environment and properties of the complex in vivo, the structure of the closed-core electron in vivo, the relationship between the metal and the chemical properties, and the stereochemistry of the complex in vivo The binding distance between metals and sulfur is far away, and the correlation between metals and sulfur is far away. The correlation between metals and sulfur is far away. The correlation between metals and sulfur is far away. The above results show that the accumulation type of polynuclear complex is the basis of material design, and the chemical functional properties of polynuclear complex are studied.
项目成果
期刊论文数量(5)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Yoshitaro Miyashita: "facial-(8-imidoquinoline)trichloro(triphenylphosphine)rhenium(V)"Acta Crystallographica Section C. 57(in press). (2001)
Yoshitaro Miyashita:“面部-(8-亚氨基喹啉)三氯(三苯基膦)铼(V)”《晶体学报》第 C. 57 节(待出版)。
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Yasunori Yamada: "Synthesis, Crystal Structures, and Some Spectrochemical Properties of Optically Active S-Bridged Trinuclear Complex ΔΔ-[Ni{Co(aet)2(R-pn)}2]4+ (aet=Aminoethanethiolate, R-pn=(R)-1,2-Propanediamine) :"Bulletin of the Chemical Society of J
Yasunori Yamada:“光学活性 S 桥三核配合物 ΔΔ-[Ni{Co(aet)2(R-pn)}2]4+ 的合成、晶体结构和一些光谱化学性质(aet=氨基乙硫醇,R-pn= (R)-1,2-丙二胺):《化学学会通报》
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Kiyoshi Fujisawa: "M-S Vibrational Study in Three-coordinate Thiolato Compounds (NEt4)2[M(SC6H4-p-X)3] and (NEt4)2[M4(μ-SC6H4-p-Cl)6] : M=Cu(I) and Ag(I), X=Cl and Br"Journal of Inorganic Biochemistry. 82. 229-238 (2000)
Kiyoshi Fujisawa:“三配位硫代化合物 (NEt4)2[M(SC6H4-p-X)3] 和 (NEt4)2[M4(μ-SC6H4-p-Cl)6] 的 M-S 振动研究:M=Cu(I ) 和 Ag(I), X=Cl 和 Br”《无机生物化学杂志》。82. 229-238 (2000)
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Yasunori Yamada: "Optically Active S-Bridged CoIIIPdII Polynuclear Complexes Derived form ΔΔ-[Ni{Co(aet)2(R-pn)}2]4+ (aet=Aminoethanethiolate, R-pn= (R)- 1,2-Propanediamine)"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 73. 1831-1837 (2000)
Yasunori Yamada:“光学活性 S 桥 CoIIIPdII 多核配合物衍生形式 ΔΔ-[Ni{Co(aet)2(R-pn)}2]4+ (aet=氨基乙硫醇,R-pn= (R)- 1,2 -丙二胺)”日本化学会会报。73. 1831-1837(2000)
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Yoshitaro Miyashita: "Crystak Structures and Spectroscopic Characterization of Linear-Type S-Bridged Trinuclear Complexes ΔΔ-and ΔΔ/ΛΛ-[Re{Rh(aet)3}2]3+ (aet=2-Aminoethanethiolate)"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 74(in press). (2001)
Yoshitaro Miyashita:“线性型S桥三核配合物ΔΔ-和ΔΔ/ΛΛ-[Re{Rh(aet)3}2]3+ (aet=2-氨基乙硫醇)的晶体结构和光谱表征”化学通报日本学会。74(出版中)。
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