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脱着可能な親水基2-ピリジルシリル基を用いた完全水相系での有機合成反応

使用可解吸亲水基团2-吡啶基甲硅烷基在完全水相体系中进行有机合成反应

基本信息

批准号：
01J03867
负责人：
野上敏材
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

近年、水を溶媒として用いた有機合成反応が水の特性や利点から注目されている。しかし有機化合物の水への溶解度の低さが反応を行う上で1つのハードルとなっている。我々は2-ピリジルシリル基を導入した化合物が酸性条件下で水相に移動する点に着目し、これらの化合物は水中での反応に用いることが出来るのではないかと考え、モデル反応として水中でのDiels-Alder反応、ラジカル重合を行った。反応後2-ピリジルシリル基は化合物から選択的に除去可能であるが、さらに着脱可能なだけではなく2-ピリジルシリル基を用いた炭素-炭素結合形成反応を開発することでその有用性を高めた。今回、2-ピリジルシリル基を有するスチルベン誘導体の水中での[2+2]光二量化反応を検討した。まず反応に用いた2-ピリジルシリル基を有するスチルベン誘導体はピリジルビニルシランに対するMizoroki-Heck反応によって容易に合成できることを示した。得られた2-ピリジルシリル基を有するスチルベン誘導体の光二量化反応は水中において効率的に進行し、一方トルエン中ではスチルベンのオレフィン部分の異性化反応が選択的に進行することを明らかにした。また水中における光二量化反応はトルエン中に比べてより高いHead-Tail選択性を示すことがわかった。さらに得られた光二量化体は、それまで親水基として機能したピリジルシリル基部分をHiyamaカップリングによってアリール基へと変換することができ、構造的に興味深いπ電子系の構築に利用することができることを示した。

In recent years, water solvent has been used in organic synthesis. The solubility of organic compounds in water is low, and the solubility of organic compounds in water is low. 2-hydroxy-1-methyl-2-hydroxy-2-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-3-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-3-hydroxy-3 - 3-hydroxy-4-hydroxy-3 - 3- The possibility of removing carbon from 2-hydroxy-2-methyl-based compounds is high. The possibility of removing carbon from 2-hydroxy-2-methyl-based compounds is high. In this paper, the [2+2] optical binary quantization reaction in water induced by 2-hydroxyl group is discussed. The Mizoroki-Heck reaction system is easy to synthesize due to the presence of 2-amino-2-amino-3-amino-3-amino-4-amino-5-amino-6-amino-5-amino-6-amino-5-amino-5-amino-6-amino-5 - 5-amino-amino-5 - 5-amino-5-amino-amino-5 - 5-amino- 2-fold fold In the water, the light is quantized and the light is reflected in the light. In addition, the structure of the photo-binary system is interesting and useful for the construction and utilization of the hydrophilic group.