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オリゴ糖ライブラリー構築のための連続的電解グリコシル化反応の開発

用于寡糖文库构建的连续电解糖基化反应的进展

基本信息

批准号：
18750085
负责人：
野上敏材
金额：
$ 2.37万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

アミノ糖は生理活性を示すオリゴ糖に多く含まれる単糖であるため、オリゴ糖ライブラリーへの導入が不可欠である。本年度はヘキソースを用いて明らかにした知見を基に、電解グリコシル化反応のアミノ糖への基質拡張と反応中間体の解明、並びに活性種の変換を行った。まず、アミノ糖を与える糖供与体として2-アジド基や2,3-オキサゾリジノン骨格を有するチオグリコシドを用い、糖受容体の非共存下での低温電解酸化を行った。この電解後の溶液を低温NMRにより分析し、発生した化学種はα-グリコシルトリフラートであることを明らかにした。これらのグリコシルトリフラートを用いたグリコシル化反応を行ったところ、糖受容体によって差はあるもののβ-選択性が発現することが分かった。また、糖供与体の水酸基上の保護基によっては、反応後に昇温することでα体への異性化が進行することが明らかになり、α体とβ体が選択的に合成出来ることも分かった。本手法は単一の糖供与体から反応条件の違いによってα体とβ体を作り分けることが出来る点でオリゴ糖ライブラリー構築上、有用である。さらに2-アジド基を有するチオグリコシドから発生させたα-グリコシルトリフラートに対してスルフィドを作用させることで、スルフォニウムイオンへと定量的に変換できることを見出した。このスルフォニウムイオンの構造、反応性を明らかにすることはグリコシル化反応の立体選択性発現のメカニズム解明や新規立体制御手法の開発につながる点で極めて重要であり、現在も検討中である。

The physiological activity of aminose shows the activity of aminose.あるため、オリゴsugarライブラリーへの Import が不owedである. This year's はヘキソースを uses いて明らかにした知见をbasedに, electrolytic グリコシル chemical reaction The のアミノsugar is the base material and the anti-reaction intermediate is clarified, and the active species is combined with the の変行を行った.まず, アミノsugar and えるsugar are provided with the body として2-アジドbased 2,3-オキサゾリジノンbone The low-temperature electrolytic acidification is performed under the non-coexistence of sugar acceptor and lattice. Low-temperature NMR analysis of the solution after electrolysis, Chemistry of the raw material Kind of はα-グリコシルトリフラートであることを明らかにした.これらのグリコシルトリフラートを Use いたグリコシル化工濜を行ったところ, sugar receptor によって Poor はあるもののβ-selected 択性が発appears することが分かった.また, the protective group on the water acid group of the sugar donor によっては, the temperature rise after reaction することでα体へのthe opposite sex The transformation process is carried out, and the α-body and β-body are selected and synthesized. This technique is based on the sugar supply and body reaction conditions and the violation of the α body and beta body. The り分けることが comes out and the でオリゴsugar ライブラリー structure is useful.さらに2-アジド记を有するチオグリコシドから発生させたα-グリコシルトリフラートに対してThe role of スルフィドをさせることで, スルフォニウムイオンへと quantitative に変change できることを见出した.このスルフォニウムイオンの structure, anti-reflective を明らかにすることはグリコシル化 reactive のstereoscopic selection択性発appearのメカニズムThe new rules of three-dimensional control techniques are explained. The key point is the most important one, and the current one is the middle one.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Generation of pyridyl coordinated organosilicon cation pool by oxidative Si-Si bond dissociation.

通过氧化Si-Si键解离生成吡啶基配位有机硅阳离子池。

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Beilstein J. Org. Chem
影响因子：
0
作者：
T. Nokami;R. Soma;Y. Yamamoto;T. Kamei;K. Itami;J. Yoshida,
通讯作者：
J. Yoshida,

Oxidative generation of diarylcarbenium ion pools.

DOI：
10.1021/ol061647c
发表时间：
2006-09
期刊：
Organic letters
影响因子：
5.2
作者：
Masayuki Okajima;Kazuya Soga;T. Nokami;Seiji Suga;J. Yoshida
通讯作者：
Masayuki Okajima;Kazuya Soga;T. Nokami;Seiji Suga;J. Yoshida

Integrated micro flow synthesis based on sequential Br-Li exchange reactions of p-, m-, and o-dibromobenzenes.

DOI：
10.1002/asia.200700231
发表时间：
2007-12
期刊：
Chemistry, an Asian journal
影响因子：
0
作者：
A. Nagaki;Yutaka Tomida;H. Usutani;Heejin Kim;Naofumi Takabayashi;T. Nokami;Hideho Okamoto;J. Yoshida-J.-Yo
通讯作者：
A. Nagaki;Yutaka Tomida;H. Usutani;Heejin Kim;Naofumi Takabayashi;T. Nokami;Hideho Okamoto;J. Yoshida-J.-Yo

Generation and reactions of o-bromophenyllithium without benzyne formation using a microreactor