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光触媒反応による立体選択的環状アミノ酸合成法の開発

光催化反应立体选择性环状氨基酸合成方法的开发

基本信息

批准号：
13029005
负责人：
池田茂
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

酸化チタンなどの半導体を用いる光触媒反応は、酸素の存在下では、これが励起電子と反応して酸化活性種を生じるため、酸化反応が主体となるが、無酸素下では、酸化と還元の両者を利用できる。われわれは、ジアミンを基質とすると、アミノ基の酸化、加水分解、縮合、および還元の複合プロセスがOne-Potで進行し、水溶液中、室温で環状2級アミンが得られることを見いだしている。これを、比較的安価な光学活性原料であるL-(S)-リシンおよびその誘導体に応用すると、ピペコリン酸類を合成できることを報告してきた。本反応は、反応基質の官能基を保護することなく、一段階で目的物が得られる特長がある。本研究では、原料のα位の立体配置を保持した生成物を高選択的に合成することを目的に、酸化チタン光触媒粉末に還元反応の触媒となる遷移金属を担持して立体選択性にあたえる影響を調べ、その制御を試みた。L-(S)-リシンを基質として生成したピペコリン酸の光学純度は、担持金属の種類、量、あるいは担持方法によって変化し、光析出法でロジウムを0.5%担持した酸化チタンをもちいたときに、もっとも高くなった(約75%)。一方、原料リシンの減少量に対するピペコリン酸生成量、すなわち選択率は、光学純度の増大につれ減少する傾向がみられた。α位に窒素の同位体(^<15>N)を含むL-(S)-リシンを基質として反応を行ない、加水分解の段階で生じる副生成物であるアンモニアの中の^<15>Nの存在比を比較すると、多くの触媒で同程度であった。これより、担持する金属の種類や状態を変化させることで、中間体の還元段階での立体選択を制御できることが明らかになった。

In the presence of acid, the photocatalyst can be used to stimulate the electron reaction, and the active species can be generated in the presence of acid. In aqueous solution, at room temperature, cyclic 2-stage reaction is carried out in aqueous solution. This paper reports on the synthesis of optically active raw materials such as L-(S)-N-(2-methyl-N)-(2-methyl-N-(2-methyl-N)-(2-(2-methyl-N-(2-methyl-N)-(2-(2-methyl-N-(2-(2-methyl-N)-(2-N-N-(2-(2-methyl-N-(2-(2-N-N)-N-N-(2-(2-(2-N-N)-(2-(2-N-N-(2-N-N))-(2-( The functional groups of the reaction matrix are protected, and the target of the first stage is obtained. In this study, the steric configuration of α-site of raw materials was maintained, and the products were synthesized with high selectivity. The purpose of this study was to adjust the influence of the catalyst on the steric selectivity of photocatalyst powder and the migration of metals. The optical purity of L-(S)-free acid, the type and amount of supported metal, the method of support, and the method of optical precipitation were determined by 0.5% of the total amount of supported metal. On the one hand, the decrease in the amount of raw material, the increase in the amount of acid produced, the increase in the selectivity, and the decrease in the amount of optical purity tend to occur. The presence ratio of the isotope (^<15>N) in α-position is compared with that of L-(S)<15>-N in the matrix and the by-product in the hydrolysis stage. The type and state of the metal supported by the intermediate are changed, and the three-dimensional selection of the intermediate is changed.