分子振動の化学-理論的アプローチ-

分子振动化学 - 理论方法 -

• 批准号: 02F00163
• 负责人: 平尾 公彦
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02F00163/
• 关键词: 分子振動; 振電効果; Jahn-Teller効果と擬Jahn-Teller効果; 有効ハミルトニアン; 無機立体化学; π歪み; スピン結合; Valence Bond

平成15年度Dr.Fanica Cimpoesuは昨年から引き続き、振電相互作用や磁場下における分子の振る舞いについて理論的研究を行った。これらはAdv.Chem.Phys.に2編の論文として発表した。また、copper-gadolinium錯体の中の有名な強磁性カップリングの機構を理論的に解明した。copper-gadolinium錯体は一般的な強磁性のカップリング問題のプロトタイプとして広く知られており、Kahn, Gatteschiらの定性的な多くのモデルが提唱されている。しかしその機構はいまだ論議の的である。またこれまで定量的理論計算はなされていない。同博士は精密な理論計算を実行した。磁気カップリング定数の理論計算値はJcalc=+7.67cm^-1であり、実験値Jexp=+7.0cm^-1をよく再現している。Cu(II)の3d軌道からGd(III)の5d軌道への電子励起に特徴付けられるKahnメカニズムとともに、Gd(III)の4fと5d殻を含むf7'f6d励起のような配置間相互作用が重要であることを明らかにした。さらに配位子によるスピン分極効果の重要性も指摘している。さらに分子が擬C2v構造をとることが重要で、この構造でCu(II)-Gd(III)強磁性が起こると結論した。この研究はcopper-gadolinium錯体中の強磁性カップリングの機構を解明したものとして高い評価を得ている。この研究はJ.Amer.Chem.Soc.に投稿し、掲載が受理されている。このように研究は順調に進行している。

Pp.47-53 15 year Dr. Fanica Cimpoesu は yesterday in か ら lead き 続 き や magnetic field, vibration electrical interaction に お け る molecular vibration の る dance い に つ い theoretical study line を っ て た. Youdaoplaceholder6 れら Adv.Chem.Phys. Youdaoplaceholder1 2 (edited) に papers と て て (published) た た. ま た, copper - gadolinium misprinted の の な famous in strong magnetic カ ッ プ リ ン グ を の mechanism of に interpret し た. Copper - gadolinium misprinted は general な strong magnetic の カ ッ プ リ ン グ problem の プ ロ ト タ イ プ と し て hiroo く know ら れ て お り, Kahn, Gatteschi ら の more qualitative な く の モ デ ル が mention sing さ れ て い る. The である of the である discussed by the まだ institution そ まだ まだ. Youdaoplaceholder0 れまで れまで quantitative theoretical calculation なされて なされて な な また. The precise な theoretical calculation を of the same doctor is actually <s:1> た. Magnetic 気 カ ッ プ リ ン グ destiny の theoretical calculation of numerical は Jcalc = + 7.67 cm ^ 1 で あ り, be 験 numerical Jexp = + 7.0 cm ^ 1 を よ く reappearance し て い る. Cu (II) の 3 d orbital か ら Gd (III) 5 d orbitals の へ の electrical excitation up に 徴 pay け ら れ る Kahn メ カ ニ ズ ム と と も に, Gd (III) の 4 f と contains 5 d shell を む f7 'f6d wound up の よ う な configuration interaction between が important で あ る こ と を Ming ら か に し た. Youdaoplaceholder0 coordination position によるスピ によるスピ polarization effect <s:1> importance さらに criticism of て る る. さ ら に molecular が quasi C2v tectonic を と る こ と が important で, こ の tectonic で Cu (II) - Gd (III) strong magnetic が up こ る と conclusion し た. こ の research は copper - gadolinium misprinted の in strong magnetic カ ッ プ リ ン グ の institutions を interpret し た も の と し て high い review 価 を must て い る. Youdaoplaceholder6 research on に j. amer.Chem.Soc. Youdaoplaceholder0 submission to に publication が acceptance of されて る る る. <s:1> ように ように study the に in a smooth tone に and then perform て て る る る.

项目成果

F.Cimpoesu, K.Hirao: "The ab initio Analysis of Vibronic Quantities Application to Inorganic Stereochemistry"Adv.Quantum Chem.. 44. 369-387 (2003)

F.Cimpoesu、K.Hirao：“振动量从头开始分析在无机立体化学中的应用”Adv.Quantum Chem.. 44. 369-387 (2003)