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インターエレメント化合物を用いる選択的・効率的gem-ビスメタル化反応の開発

使用元素间化合物开发选择性和高效的宝石双金属化反应

基本信息

批准号：
02J01641
负责人：
倉橋拓也
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、ジポロンやシリルボランなどのインターエレメント化合物を用いたカルベノイド型化合物の一般的かつ効率的なgem-ジメタル化反応を開発することを目的としている。本年度の主な成果は次の通りである。1-ハロメタン誘導体の水素引き抜き、あるいは1,1-ジハロメタン誘導体のハロゲン-リチウム交換により-98℃または-110℃で調製した1-リチオ-1-ハロメタン誘導体に、同温度でビス(ピナコラート)ジボロンや(ジメチルフェニルシリル)(ピナコラート)ボランなどのインターエレメント化合物を加え、そのまま室温まで昇温させることで、対応するgem-ジメタル化体が収率よく得られることをみつけた。これらのgemジメタル化体はシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて単離精製することができる。この反応はボラート錯体形成ののち脱離基のS_N2型脱離、シリル基の1,2-転位により、基質のsp^3炭素をgem-ジメタル化が進行する。インターエレメント化合物として、(トリメチルシリル)(ピナコラート)ボランや(メチルジフェニルシリル)(ピナコラート)ボラン、(トリフェニルシリル)(ピナコラート)ボランなども用いることができる。さらに光学活性シリルボランである(ジメチルフェニルシリル)(ピネンジオラート)ボランを用いると、ジアステレオ選択的にgem-ジメタル化反応が進行した。このようにして得られたgem-ジメタル化合物の二つの炭素-金属結合を手がかりにすることで、立体および位置選択的な炭素骨格構築に使うことができ、天然物合成などにも応用することができるのではないかと考えている。

The purpose of this study is to develop the general efficiency of gem-based chemical reactions for the use of compounds with high molecular weight. This year's main achievements are reversed. 1-( This is the first time that a gem has been created. The S_N2-type dissociation of all dissociative groups, the 1,2-position dissociation of dissociative groups, and the gem-phase dissociation of sp^3 carbon atoms of the matrix are carried out. The chemical compound is mixed with the compound, and the compound is mixed with the compound. The compound is mixed with the compound, and the compound is mixed with the compound. The compound is mixed with the compound. In addition, the optical activity of the gem-page is displayed in the middle of the page. The carbon and metal bonds of these gem-containing compounds were synthesized by using natural materials.