コナダニ類分泌化合物の効率的合成とその生物間トーク機構の解明

螨分泌化合物的高效合成及其生物间对话机制的阐明

• 批准号: 02J01761
• 负责人: 清水 伸泰
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02J01761/
• 关键词: テルペン; フェロモン; コナダニ; モノテルペン; B-acaridial; isorobinal; Caloglyphus polyphyllae

コナダニ由来のモノテルペン類はネラール、ゲラニアールよりも酸化段階が高い構造を有する事から、新規性に富んでいる。その構造を特徴づけるのは、ゲラニオール骨格で考えた場合、3位のメチル基がアルデヒドに酸化されている点である。この酸化に関与する酵素および生合成機構は非常に興味深く、追求すべき重要な課題である。以前、簡便な合成法を確立したβ-acaridialおよびisorobinal、さらにCaloglyphus polyphyllae分泌化合物として同定した新規モノテルペンα-acariolal、β-acariolalおよびβ-(Z)-acaridialも、コナダニ特有の化学構造を有したものであった。生合成に関するさらなる知見を得るため、α-(Z)-acaridialおよびrobinolの合成法を検討した。a-(Z)-Acaridialについては、α,α-acariolideを経て、a-(Z)-acaridiolを得る方法を確立し、高収率にジアール体へ誘導する酸化剤の検討を行った。Robinolについては、目的化合物の不飽和結合が転位反応を起こしやすく不安定であるため、合成中間体の保護基および脱離条件の検討を行った。これまで同定された新規モノテルペンと合成過程で得た中間体は、一部の官能基のみ異なる構造類縁体であるが、アルコール体はダニ分泌物中には認められなかった。これだけ多くのモノテルペンがコナダニ分泌物として同定、あるいは合成されているにも関わらず、3位のアルデヒドが還元されたアルコール体は未だ見つかっていない。よって、アルコール体はコナダニ体内には蓄積されず、様々な生物活性(フェロモン機能、抗菌活性)が認められているアルデヒドに速やかに変換されていると推測できる。このようなコナダニ由来モノテルペン類の生態学的意義を解析するため、それら化合物の生物機能を多角的に検討した。

The origin of the new type of acid is different from that of the original type, and the new type is different from that of the original type. The structural characteristics of the structure are: reverse, reverse. The enzyme and biosynthetic mechanism involved in acidification are very interesting and important issues to pursue. A simple synthetic method was used to establish the β-acaridal and isorobinal compounds secreted by Caloglyphus polyphyllae. A new method was used to determine the α-acaridal and β-acaridal compounds secreted by Caloglyphus polyphyllae The synthesis of α-(Z)-acaridal and robinol is discussed. A-(Z)-acaridial acaridiol-containing, α, α-acaridine and a-(Z)-acaridiol-containing methods have been established and high-yield acaridiol-induced acidification has been investigated. Robinol is a synthetic intermediate. Unsaturated binding of the target compound is a key step in the synthesis of the target compound. The intermediate obtained in the synthesis process is a functional group and a structural class. The number of cells in each cell is greater than the number of cells in each cell. The number of cells in each cell is greater than the number of cells in each cell. The biological activity (biological function, antibacterial activity) of the drug is estimated to be reduced in the body. The biological function of the compound is discussed in detail.

项目成果

清水伸泰: "(E)-2-(2-Hydroxyethylidene)-6-methyl-5-heptenal (α-Acariolal) and (E)-2-(2-Hydroxyethyl)-6-methyl-2,5-heptadienal (β-Acariolal), Two New Types of Isomeric Monoterpenes from Caloglyphus polyphyllae (Acari: Acaridae)"Bioscience, Biotechnology and Bio

Nobuyasu Shimizu：“(E)-2-(2-羟基亚乙基)-6-甲基-5-庚烯醛(α-Acariolal)和(E)-2-(2-羟基乙基)-6-甲基-2,5-庚二烯醛（β-螨醇醛），来自Caloglyphus polyphyllae（蜱螨：螨科）的两种新型同分异构单萜“生物科学、生物技术和生物

Nobuhiro Shimizu: "Chemical ecology on astigmatid mites LXXIII. Neral as an alarm pheromone of the acarid mite, Oulenzia sp. (Astigmata : Winterschmitiidae)"Journal of the acarological society of Japan. 13. 57-64 (2004)

Nobuhiro Shimizu：“象螨的化学生态学 LXXIII。Neral 作为螨螨 Oulenzia sp.（Astigmata ：Winterschmitiidae）的警报信息素”日本螨学会杂志。

Nobuhiro Shimizu: "Simple synthesis of mite pheromone β-acaridial and its analogs in the secretion of Caloglyphus polyphyllae (Acari : Acaridae)"Bioscience, Biotechnology and Biochemistry. 67. 1732-1736 (2003)

Nobuhiro Shimizu：“Caloglyphus polyphyllae（螨：螨科）分泌物中螨信息素 β-螨虫的简单合成”《生物科学、生物技术和生物化学》67。1732-1736（2003）。