コナダニ類分泌化合物の効率的合成とその生物間トーク機構の解明

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コナダニ由来のモノテルペン類はネラール、ゲラニアールよりも酸化段階が高い構造を有する事から、新規性に富んでいる。その構造を特徴づけるのは、ゲラニオール骨格で考えた場合、3位のメチル基がアルデヒドに酸化されている点である。この酸化に関与する酵素および生合成機構は非常に興味深く、追求すべき重要な課題である。以前、簡便な合成法を確立したβ-acaridialおよびisorobinal、さらにCaloglyphus polyphyllae分泌化合物として同定した新規モノテルペンα-acariolal、β-acariolalおよびβ-(Z)-acaridialも、コナダニ特有の化学構造を有したものであった。生合成に関するさらなる知見を得るため、α-(Z)-acaridialおよびrobinolの合成法を検討した。a-(Z)-Acaridialについては、α,α-acariolideを経て、a-(Z)-acaridiolを得る方法を確立し、高収率にジアール体へ誘導する酸化剤の検討を行った。Robinolについては、目的化合物の不飽和結合が転位反応を起こしやすく不安定であるため、合成中間体の保護基および脱離条件の検討を行った。これまで同定された新規モノテルペンと合成過程で得た中間体は、一部の官能基のみ異なる構造類縁体であるが、アルコール体はダニ分泌物中には認められなかった。これだけ多くのモノテルペンがコナダニ分泌物として同定、あるいは合成されているにも関わらず、3位のアルデヒドが還元されたアルコール体は未だ見つかっていない。よって、アルコール体はコナダニ体内には蓄積されず、様々な生物活性(フェロモン機能、抗菌活性)が認められているアルデヒドに速やかに変換されていると推測できる。このようなコナダニ由来モノテルペン類の生態学的意義を解析するため、それら化合物の生物機能を多角的に検討した。