高次構造を有するフラボン系ポリフェノールの合成研究

黄酮类高阶结构多酚的合成研究

• 批准号: 13740351
• 负责人: 大森 建
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13740351/
• 关键词: flavonoid; catechin; polyphenol; フラボン; ポリフェタール; カテキン

フラボン系ポリフェノール類は茶、ワイン、果物等に多く含まれており、抗酸化作用をはじめとし、抗腫瘍作用、血圧上昇抑制作用、抗菌作用等の生理活性を有するが、その多くはフラバン骨格の4位が官能基化されている。そこで本研究においては4位に官能基を備えた種々のフラボノイドの一般的な合成法の開発を行った。はじめに、フラバン骨格の4位に脱離基を備えたカテキン誘導体の合成を行った。すなわち、カテキンの全ての水酸基をベンジル基で保護した後、DDQ酸化、アセチル化を経て、フラバン骨格の4位にアセトキシ基を導入した。続いて、得られたアセタートを用い実際に、種々の求核剤との反応を試みた。その結果、塩化メチレン中、種々の求核剤存在下(3モル量)、-78℃下にてBF_3・OEt_2(1モル量)を作用させると、速やかに反応が進行し、対応する置換生成物がいずれも収率よく得られることが分った。なお、NMRより、いずれの反応においても、β体が主生成物として得られたことが分った。続いて、カテキン重合体の合成を行った。具体的には、異なる脱離能を有するカテキン供与体を用い、これらを選択的に活性化するオルソゴナル活性化法に着目し、検討を進めた。その結果、脱離基としてアセタート並びにスルフィドを有するものが有用であった。すなわち、アセタートはBF_3・OEt_2、スルフイドはNISにより速やかに活性化されることが分った。そしてこの条件を用い、カテキンユニットの伸長を試みた結果、実際に三量体、四量体、五量体をそれぞれ高収率で得ることができた。

It has physiological activities such as anti-acidification, anti-ulcer, blood pressure rise inhibition, antibacterial effect, etc., and has functional groups at the 4-position of the multi-functional structure. In this study, we developed a general synthetic method for the preparation of 4-position functional groups. The 4-position separation of the matrix and the synthesis of the inducer All the amino acid groups in the matrix are protected, DDQ acidified, decontaminated, and the 4-position amino acid groups in the matrix are introduced. In the middle of the game, you get to play the game. The results show that the reaction of BF_3·OEt_2(1 mol/L) at-78℃ and the reaction of BF_3·OEt_2(1 mol/L) in the presence of nuclear agent in the reaction medium and species are rapid, and the reaction rate of substitution products in the reaction medium is high. The main product of the β-body is the reaction of the β-body and the NMR. The synthesis of the complex is carried out in the middle of the process. Specific to the separation of energy, such as gas, gas The result is that there is no need to leave the base and there is no need to leave the base BF_3·OEt_2·NIS·Speed and Activity The results of these tests show that there are three, four, and five components in the sample.

项目成果

Ken Ohmori, Naoko Ushimaru, Keisuke Suzuki: "Stereoselective substitution of flavan skeletons : synthesis of dryopteric acid"Tetrahedron Letters. vol.43. 7753-7756 (2002)

Ken Ohmori、Naoko Ushimaru、Keisuke Suzuki：“黄烷骨架的立体选择性取代：干蕨酸的合成”四面体快报。