ポリフェノール構造をプラットホームとする新規化合物空間の構築と機能開拓

本年度の研究においては、１）特異な連結様式を有するフラバン二量体の合成研究、２）大環状構造を有するクラウンプロシアニジン類の全合成研究、３）マイクロフロー法を利用した直鎖型フラバンオリゴマーの効率的合成技術の開発の３点に関し、集中的に検討を進めた。まず、１）の検討に関しては、フラバン骨格４位の炭素原子同士で結合した特異な連結様式を有するフラバン２量体、アビイサノールの効率的合成法の開拓を行った。まず、カテキンをモノマー単位として用いた二量化実験を行った。その結果、低原子価チタン種を用いた４－オキシ体の還元的カップリング反応により、目的の位置で炭素ー炭素結合を形成した２量体を合成することに成功した。２）の検討に関しては、一般に形成が難しいフラバン単位の４位と６位間の連結を、昨年度の検討により見出した手法（クロロキャッピング法）を用いて、実際に4-6結合様式を有するエピカテキン２量体の合成に成功した。そして３）の検討に関しては、マイクロミキサを用いたフラバン単位の効率的なオリゴマー化を検討した結果、高次のオリゴマーの合成に利用可能な種々の活性型２量体（自己二量化体）の合成に成功した。また、スルホン酸系酸性樹脂（Amberlyst15E）を充填したカートリッジを用いて４-アルコキシフラバン単位の活性化を試みたところ、予期せぬことに３,４ーエポキシフラバン誘導体が得られた。本生成物は、オリゴマー化に利用可能な重要な合成中間体と期待されるため、今後の研究に積極的に活用する予定である。

本年度の研究においては、１）特異な連結様式を有するフラバン二量体の合成研究、２）大環状構造を有するクラウンプロシアニジン類の全合成研究、３）マイクロフロー法を利用した直鎖型フラバンオリゴマーの効率的合成技術の開発の３点に関し、集中的に検討を進めた。まず、１）の検討に関しては、フラバン骨格４位の炭素原子同士で結合した特異な連結様式を有するフラバン２量体、アビイサノールの効率的合成法の開拓を行った。まず、カテキンをモノマー単位として用いた二量化実験を行った。その結果、低原子価チタン種を用いた４－オキシ体の還元的カップリング反応により、目的の位置で炭素ー炭素結合を形成した２量体を合成することに成功した。２）の検討に関しては、一般に形成が難しいフラバン単位の４位と６位間の連結を、昨年度の検討により見出した手法（クロロキャッピング法）を用いて、実際に4-6結合様式を有するエピカテキン２量体の合成に成功した。そして３）の検討に関しては、マイクロミキサを用いたフラバン単位の効率的なオリゴマー化を検討した結果、高次のオリゴマーの合成に利用可能な種々の活性型２量体（自己二量化体）の合成に成功した。また、スルホン酸系酸性樹脂（Amberlyst15E）を充填したカートリッジを用いて４-アルコキシフラバン単位の活性化を試みたところ、予期せぬことに３,４ーエポキシフラバン誘導体が得られた。本生成物は、オリゴマー化に利用可能な重要な合成中間体と期待されるため、今後の研究に積極的に活用する予定である。