权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

グループ選択的反応を鍵とした新しい合成手法の開発

开发基于基团选择性反应的新合成方法

基本信息

批准号：
11740347
负责人：
大森建
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

平成11年度から12年度にかけての2年間の研究を通じ、グループ選択的ヒドロアルミニウム化反応を鍵とする第三級アルコール不斉中心の新たな立体選択的構築法を開発した。すなわち、隣接位に不斉点を有するビスアルキニルアルコールに対し、適切な条件でヒドロアルミニウム化反応を行うと、還元反応が一段階で停止し、一方のアルキニル基が優先的に反応することを見出した。そして乳酸由来の非環状基質とグリセリン酸由来の環状基質を用いた反応とでは、それぞれ高選択的に反応が進行するものの、グループ選択性の様式が異なることをつきとめた。また、様々な検討結果から立体制御に必要な要素を抽出し、それらを総合してグループ選択性を合理的に説明できるモデルを提案した。このモデルはリチウムキレート構造における各置換基の占有空間の考察に基づくものであり、種々の反応例についてどちらのアルキニル基が優先して反応するかをよく予測する。さらに、このモデルをヒントとして、選択性を向上させる反応条件を見出した。また、当反応において生成するアルケニルアルミナート中間体を様々な求電子剤で捕捉し、合成上有用な三置換オレフィンを効率的に合成することに成功した。さらに、このグループ選択的ヒドロアルミニウム化反応を反復利用することにより、第三級アルコールに基づく連続不斉中心を高選択的に構築できることも見出した。これら一連の生成物は様々な化学変換が可能なアルキニル基とアルケニル基を備えた第三級アルコールであり、こうした連続構造を持つ天然有機化合物の合成に有用である。

A new method of constructing a three-dimensional selection center was developed during the two years of research from 2001 to 2002. For example, if the number of entries in the list is equal to the number of entries in the list, the number of entries in the list will be equal to the number of entries in the list. The non-cyclic matrix of lactic acid origin and the cyclic matrix of lactic acid origin are used in different ways. The results of the study include the extraction of essential elements for three-dimensional control, the integration of these elements into the selection process, and the rational explanation of these elements. In this paper, we investigate the occupied space of each substitution group in the structure of the substitution group, and predict the priority of the substitution group in the reverse example. The conditions for the selection of a candidate for election are set out below. When the reaction is completed, the intermediate is successfully synthesized. In addition, the third level of the selection process is repeated. The third level of the selection process is repeated. The chemical transformation of these organic compounds is possible in the synthesis of natural organic compounds.