スズを含む特異なπ電子系の合成とその反応、構造及び物性

独特的含锡π电子体系的合成、反应、结构和物理性质

• 批准号: 13740349
• 负责人: 斎藤 雅一
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Saitama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13740349/
• 关键词: ジヒドロジスタンナアントラセン; 9,10-ジスタンナアントラセン; ビ(1,1-スタンノール); スタンノールアニオン; スタンノールジアニオン; 9,10-ジヒドロ-9,10-ジスタンナアントラセン; ハロゲン化

1.9,9,10,10-テトラハロ-9,10-ジヒドロ-9,10-ジスタンナアントラセンの合成と反応本研究では新規な9,10-ジスタンナアントラセンを合成標的化合物に設定し、その前駆体の合成に必要な9,9,10,10-テトラハロ置換体の合成を検討した。まずスズ上にp-メトキシ基を有する9,10-ジヒドロ-9,10-ジスタンナアントラセンを新規に合成し、そのハロゲン化によって初めての9,9,10,10-テトラハロ-9,10-ジヒドロ-9,10-ジスタンナアントラセンの合成に成功した。このうちヨウ素体に関してはそのX線構造解析にも成功し、中心の六員環部分が平面構造であることを明らかにした。さらに、得られたテトラハロ体と種々のアルキルリチウムの反応により、スズ上にアルキル基を有する9,10-ジハロー9,10-ジヒドロ-9,10-ジスタンナアントラセンの合成にも成功した。現在、この化合物の還元反応による9,10-ジスタンナアントラセンの合成を検討中である。2.初めてのスタンノールジアニオンの合成我々が先に初めての合成に成功したビ(1,1-スタンノール)は芳香族性を有するシクロペンタジエニルアニオンのスズ類縁体として興味深いスタンノールアニオンの前駆体になると予想される。そこで、ビ(1,1-スタンノール)にリチウムを作用させると、反応溶液はアニオン種の生成を示唆する濃赤色を呈した。この反応をNMRで追跡したところ、反応の初期段階ではスタンノールアニオンが生じているが、さらに還元反応が進行し、スズ上の置換基の脱離を伴い初めてのスタンノールジアニオンが合成できることがわかった。各種NMR測定の結果、得られたスタンノールジアニオンはかなりの芳香族性を有していることが示唆された。スタンノールジアニオンは芳香族性の概念が第5周期のスズの系にまで拡張できることを提示する重要な化学種といえる。

1. Synthesis of 9, 9, 10, 10-substituted compounds and their derivatives. This study provides a new method for the synthesis of 9, 9, 10, 10-substituted compounds. The 9,10-page-9,10 - 9,10-page-9,10-page The X-ray structure analysis of the center of the ring is successful. In addition, the 9,10-page 9,10-page 9,10-page Now, the synthesis of these compounds is under discussion. 2. The synthesis of the first phase of the first phase of the first phase For example, if the reaction solution is not stable, the reaction solution will be stable. In the early stages of the reaction, the reaction was carried out in the middle of the reaction, and the substitution group was separated from the reaction. The results of various NMR measurements show that there are no aromatic compounds. Staranonel is an important chemical species that reminds us that the concept of aromaticity is expanding in the system of the fifth cycle.

项目成果

Masaichi Saito: ""Synthesis of 9,10-Dihydro-9,10-distannaanthracene""Phosphorus,Sulfur Silicon Relat.Elem.. 168. 249-251 (2001)

Masaichi Saito：“9,10-二氢-9,10-二锡蒽的合成”“磷、硫硅相关元素.. 168. 249-251 (2001)

Masaichi Saito: "Formation of the First Monoanion and Dianion of Stannole"Chemical Communication. 1002-1003 (2002)

Masaichi Saito：“Stannole 的第一个单阴离子和二阴离子的形成”化学通讯。

Masaichi Saito: ""Reinvestigation on the Halogenation of 1,1,2,3,4,5-Hexaphenylstannole""Heteroatom Chem.. 12. 349-353 (2001)

Masaichi Saito：““1,1,2,3,4,5-六苯基锡烷的卤化反应的再研究””Heteroatom Chem.. 12. 349-353 (2001)

Masaichi Saito: ""Synthesis of Tin-containing Heterocyclic Compounds by the Reaction of 1,3,5,2,4,6-Trichalcogenatristannin with 1,3-Dipoles""Phosphorus,Sulfur Silicon Relat.Elem.. 169. 105-108 (2001)

Masaichi Saito：“通过 1,3,5,2,4,6-Trichalcogenatristannin 与 1,3-偶极子反应合成含锡杂环化合物”“磷、硫硅相关元素.. 169. 105-

Masaichi Saito: ""Reactions of 1,3,5,2,4,6-Trichalcogenatristannins and Their Derivatives with a Nitrile Oxide: Synthesis,Structure,and Thermal Behavior of Oxachalcogenazastannoles""Tetrahedron Lett.. 7063-7066 (2001)

Masaichi Saito：“1,3,5,2,4,6-Trichalcogenatristannins 及其衍生物与氧化腈的反应：Oxachalcogenazastannoles 的合成、结构和热行为”“Tetrahedron Lett.. 7063-7066 (2001)